Question

19．下列有關電解質溶液中粒子濃度關系不正確的是（　　）

• A． pH=1的NaHSO₄溶液：c（H⁺）=c（SO₄^2-）+c（OH^-）
• B． 常溫下，將0.1 mol•L^-1CH₃COOH溶液加水稀釋，當溶液的pH從3.0升到4.0時，溶液中$\frac{{c（{C{H_3}CO{O^-}}）}}{{c（{C{H_3}COOH}）}}$的值增大到原來的10倍
• C． pH相等的①NH₄Cl ②（NH₄）₂SO₄③NH₄HSO₄溶液中：c（NH₄⁺）大小順序：①＞③＞②
• D． 含等物質的量的NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄的溶液：2c（Na⁺）=3[c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）]

Answer 1

分析 A．根據硫酸氫鈉溶液的電荷守恒和物料守恒進行分析；
B．常溫下，將0.1 mol•L^-1CH₃COOH溶液加水稀釋，當溶液的pH從3.0升到4.0時，溶液中氫離子濃度減小，結合電離平衡常數分析；
C．從兩個角度考慮，一是相同pH的（NH₄）₂SO₄與NH₄Cl溶液的水解程度是否相等，二是NH₄HSO₄電離時產生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制，以此來解答；
D．溶液中存在物料守恒2n（Na）=3n（C₂O₄）

解答 解：A．根據硫酸氫鈉溶液中的電荷守恒得：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），根據物料守恒得c（Na⁺）=c（SO₄^2-），所以得c（H⁺）=c（OH^-）+c（SO₄^2-），故A正確；
B．將0.1 mol•L^-1CH₃COOH溶液加水稀釋，當溶液的pH從3.0升到4.0時，氫離子濃度減小為原來的10倍，溶液中電離平衡常數不變，氫離子濃度減小，所以$\frac{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）c（{H}^{+}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$×$\frac{1}{c（{H}^{+}）}$=Ka×$\frac{1}{c（{H}^{+}）}$，比值增大到原來的10倍，故B正確；
C．相同pH的（NH₄）₂SO₄與NH₄Cl溶液中，都是強酸弱堿鹽，根據溶液呈電中性可判斷二者NH₄⁺濃度相等，由于NH₄HSO₄電離時產生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制，因此NH₄HSO₄中NH₄⁺的濃度小于（NH₄）₂SO₄，①=②＞③，故C錯誤；
D．含等物質的量的NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄的溶液中 存在物料守恒，2c（Na⁺）=3[c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）]，故D正確；
故選C．

點評 本題考查了電解質溶液中物料守恒、鹽類水解原理分析、弱電解質電離平衡的影響因素、溶液酸堿性判斷等知識點，注意溶液稀釋微粒濃度的變化分析方法，題目難度中等．