Question

【題目】以下是抗腫瘤藥物中一種關(guān)鍵中間體G的合成路線(部分反應條件及副產(chǎn)物已略去):

已知以下信息:

（1）B比A的相對分子質(zhì)量大79

（2）反應④包含一系列過程，D的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性

（3）

回答下列問題:

（1）反應①和⑥的條件分別是___________、___________。

（2）下列說法不正確的是______________。

A. C物質(zhì)能使三氯化鐵溶液顯紫色 B. D分子中含有羧基和羥基

C. E能發(fā)生氧化、加成、取代、縮聚反應 D.1molF最多可與5molH2發(fā)生加成反應

（3）反應⑤的類型是_____________________。由C 和D生成E的化學反應方程式：_________________________________。

（4）G的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________。既能發(fā)生銀鏡反應，又含苯環(huán)的G的同分異構(gòu)體有_________種。

（5） 由2分子E生成的含有3個六元環(huán)化合物中不同化學環(huán)境的氫原子共有_______種。

Answer 1

【答案】 Br2、鐵粉或Fe3+ 銅、氧氣、加熱 BD 加成反應 24種 6種

【解析】已知B比A的相對分子質(zhì)量大79，說明A→B反應①是溴代反應，反應②是羧酸中的α—H被Cl取代，而反應④包含一系列過程，根據(jù)D的分子式為C2H2O3，又能發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性，所以D的結(jié)構(gòu)簡式為OHC—COOH，已知E的結(jié)構(gòu)簡式，可推知A為甲苯，B為鄰溴甲苯，C為鄰羥基甲苯，根據(jù)已知信息3可得G為。

(1) 反應①是在苯環(huán)上引入一個溴原子，所以反應條件是溴單質(zhì)和鐵粉或Fe3+；根據(jù)E和F的結(jié)構(gòu)簡式可知，E發(fā)生醇的催化氧化即得F，所以反應⑥的條件是銅、氧氣、加熱；

(2)A、物質(zhì)C為鄰羥基甲苯，含有酚羥基，因此能使三氯化鐵溶液顯紫色，即A正確；B、D分子中含有羧基和醛基，沒有羥基，故B錯誤；C、E分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基、醇羥基、羧基以及苯環(huán)，所以能發(fā)生氧化反應、加成反應、取代反應和縮聚反應，故C正確；D、1molF中含有1molC=O鍵和苯環(huán)，所以最多能與4 molH2發(fā)生加成反應，故D錯誤。正確選項是BD。

(3)反應⑤是酚羥基的對位氫原子與醛基的加成反應；反應方程式為；

(4)根據(jù)上述推斷G的結(jié)構(gòu)簡式為；其同分異構(gòu)體中既能發(fā)生銀鏡反應，又含苯環(huán)的一共有24種。即①含有—CHO、—OH、—CH3三個取代基，兩個在對位，另一個有2種位置；兩個在間位，另一個有4種位置；兩個在鄰位，另一個有4種位置；②含有—OH和—CH2—CHO兩個取代基的共4種；含有—CHO和—CH2OH兩個取代基的共3種；含有—CHO和—OCH3兩個取代基的共3種；含有—CH3和—OOCH兩個取代基的共3種；③含有—CH2OOCH一個取代基的有1種，共計24種。

(5)由于E分子中既有—OH又有—COOH，則2個E分子之間發(fā)生酯化反應生成六元環(huán)酯，再加上兩個六元苯環(huán)，即為含有3個六元環(huán)的化合物，其結(jié)構(gòu)簡式為，這是一個對稱結(jié)構(gòu)的有機物，含有不同化學環(huán)境的氫原子一共為6種，分別是苯環(huán)上3種，—OH上1種，—CH3上1種，CH原子團上1種。