Question

化合物F（匹伐他汀）用于高膽固醇血癥的治療，其合成路線如圖所示：

（1）化合物D中官能團的名稱為

 

、

 

 和酯基．
（2）A→B的反應類型是

 

．
（3）寫出同時滿足下列條件的A的一種同分異構體的結構簡式：

 

I．分子中含有兩個苯環；
Ⅱ．分子中有3種不同化學環境的氫；
Ⅲ．不含-O-O-．
（4）實現D→E的轉化中，化合物X的分子式為C₁₉H₁₅NFBr，寫出其結構簡式：

 

．
（5）已知：化合物E在CF₃COOH催化作用下先轉化為，再轉化為F．你認為合成路線中設計步驟②的目的是

 

．
（6）如圖所示合成路線中，步驟③的產物除D外還生成，該反應原理在有機合成中具有廣泛應用．試寫出以為主要原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH

濃H2SO4

170℃

CH₂=CH₂

H2

催化劑/△

CH₃CH₃．

Answer 1

分析：（1）由D的結構可知，該有機物含有的官能團為：酯基、醛基、醚鍵；
（2）由A、B的結構簡式可知，A→B是A中羰基酯化為-OH，發生還原反應；
（3）A的一種同分異構體的結構簡式：分子中含有兩個苯環，由A的結構簡式可知，連接苯環的側鏈不含不飽和鍵，不含-O-O-，可以是4個-OH、2個-CH₃，分子中有3種不同化學環境的氫，則苯環含有1種H原子，為對稱結構，據此書寫；
（4）由D、E的結構可知，X提供溴原子及溴原子連接的碳原子上的1個H原子，D中-CHO中的C=O雙鍵斷裂，相當于脫去1分子HBrO，剩余基團形成C=C雙鍵生成E，據此判斷；
（5）反應②中羥基反應，反應⑤中先生成羥基，結合反應③中利用臭氧，臭氧具有強氧化性，可以氧化-OH，故
步驟②的目的是保護羥基、防止被氧化；
（6）步驟③的產物除D外還生成，則-HC=CH-雙鍵斷裂氧化為-CHO，中Cl與甲基相連的碳原子上H原子發生消去反應，在臭氧氧化，Zn/水作用下生成CH₃COCH₂CH₂CH₂CHO，再氧化生成CH₃COCH₂CH₂CH₂COOH，與氫氣發生加成反應生成CH₃CH（OH）CH₂CH₂CH₂COOH，最后發生酯化反應形成環酯．

解答：（1）由D的結構可知，該有機物含有的官能團為：酯基、醛基、醚鍵，
故答案為：醛基、醚鍵；
（2）由A、B的結構簡式可知，A→B是A中羰基轉化為-OH，應發生還原反應，
故答案為：還原反應；
（3）A的一種同分異構體的結構簡式：分子中含有兩個苯環，由A的結構簡式可知，連接苯環的側鏈不含不飽和鍵，不含-O-O-，可以是4個-OH、2個-CH₃，分子中有3種不同化學環境的氫，則苯環含有1種H原子，為對稱結構，符合結構的同分異構體為，
故答案為：；
（4）由D、E的結構可知，X提供溴原子及溴原子連接的碳原子上的1個H原子，D中-CHO中的C=O雙鍵斷裂，相當于脫去1分子HBrO，剩余基團形成C=C雙鍵生成E，故X的結構簡式為，
故答案為：；
（5）反應②中羥基反應，反應⑤中先生成羥基，結合反應③中利用臭氧，臭氧具有強氧化性，可以氧化-OH，故
步驟②的目的是保護羥基、防止被氧化，
故答案為：保護羥基、防止被氧化；
（6）步驟③的產物除D外還生成，則-HC=CH-雙鍵斷裂氧化為-CHO，中Cl與甲基相連的碳原子上H原子發生消去反應，在臭氧氧化，Zn/水作用下生成CH₃COCH₂CH₂CH₂CHO，再氧化生成CH₃COCH₂CH₂CH₂COOH，與氫氣發生加成反應生成CH₃CH（OH）CH₂CH₂CH₂COOH，最后發生酯化反應形成環酯，工藝流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成、有機反應類型、官能團、同分異構體等，注意根據轉化關系中物質的結構進行推斷，對學生的邏輯推理有一定的要求，能較好的考查學生的閱讀能力、自學能力、知識遷移運用能力，難度中等．