Question

6．以HCHO和C₂H₂為有機原料，經過下列反應可得化合物N（C₄H₈O₂）．

（1）反應Ⅰ的反應類型為加成反應．
（2）N分子的核磁共振氫譜有5個吸收峰．
（3）N的同分異構體中，屬于酯類的有4種．
（4）化合物M不可能發生的反應是D、E（填序號）．
A．氧化反應　　B．取代反應　　C．消去反應　　D．加成反應　　E．還原反應
（5）A與M互為同分異構體，有如下轉化關系．其中E的結構簡式為

填寫下列空白：
①A的結構簡式為，B中的官能團名稱是醛基、羥基．
②寫出D的結構簡式為．
③寫出B與銀氨溶液反應的化學方程式：．

Answer 1

分析 （1）由HCHO、HC≡CH及HOCH₂C≡CCH₂OH結構可知，HCHO中C=O雙鍵中1個C-O鍵斷裂、HC≡CH中C-H斷裂，H原子與O原子結合、碳原子相互連接生成HOCH₂C≡CCH₂OH，屬于加成反應；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣發生加成反應生成M，結合M的分子式，可知M為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，對比M、N的分子式可知，M部分氧化生成N，可知N為HOCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）討論形成酯的醇與羧酸，判斷屬于酯類的N的同分異構體數目；
（4）M為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，含有-OH，具有醇的性質；
（5）A與M（HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH）互為同分異構體，A被氧化生成B，B一定條件下反應生成E，由E的結構并結合信息，可知B的結構簡式為：，故A的結構簡式為：，B和銀氨溶液發生銀鏡反應，然后酸化生成C，所以C的結構簡式為：，C在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發生分子間酯化反應生成D，D是六元環狀化合物，所以D的結構簡式為：，據此解答．

解答 解：（1）-CHO中C=O雙鍵斷裂與乙炔發生加成反應生成HOCH₂C≡CCH₂OH，該反應為加成反應，故答案為：加成反應；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣發生加成反應生成M，結合M的分子式，可知M為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，對比M、N的分子式可知，M部分氧化生成N，可知N為HOCH₂CH₂CH₂CHO，N中有5中化學環境不同的H原子，核磁共振氫譜有5個吸收峰，故答案為：5；
（3）N的同分異構體中，屬于酯類的有：甲酸丙酯、甲酸異丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯，所以有4種，故答案為：4；
（4）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣發生加成反應生成M，結合M的分子式可知M為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，能發生氧化、取代消去反應，不存在不飽和鍵，則不能發生加成、還原反應，故答案為：D、E；
（5）A與M（HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH）互為同分異構體，A被氧化生成B，B一定條件下反應生成E，由E的結構并結合信息，可知B的結構簡式為：，故A的結構簡式為：，B和銀氨溶液發生銀鏡反應，然后酸化生成C，所以C的結構簡式為：，C在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發生分子間酯化反應生成D，D是六元環狀化合物，所以D的結構簡式為：，
①由上述分析可知，A的結構簡式為，B為，含有官能團名稱是：醛基、羥基，
故答案為：；醛基、羥基；
②由上述分析可知，D的結構簡式為，故答案為：；
③B與銀氨溶液反應的化學方程式：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與相互轉化，結合反應條件進行分析解答，難度中等．