Question

1．下列溶液中微粒的物質的量濃度關系不正確的是（　　）

• A． 在NaHCO₃溶液中c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）
• B． 25℃時，pH=4.75、濃度均為0.1mol•L^-1的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＞c（CH₃COOH）+c（H⁺）
• C． 室溫下，向0.1mol•L^-1的NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． 10mL0.1mol•L^-1 CH₃COOH溶液加入一定質量的量的NaOH后，溶液中離子的濃度由大到小的順序可能是：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）+）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．碳酸氫根離子的電離程度小于水解程度，則c（H₂CO₃）＞c（CO₃^2-），結合物料守恒判斷；
B．混合液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH），結合電荷守恒分析；
C．當二者物質的量相等時生成硫酸銨和硫酸鈉，溶液呈酸性，若為中性，則氫氧化鈉的物質的量稍大，則c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），結合銨根離子部分水解分析；
D．當二者物質的量相等時恰好生成醋酸鈉，醋酸根離子部分水解，溶液呈堿性，則c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）、c（OH^-）＞c（H⁺）．

解答 解：A．在NaHCO₃溶液中，HCO₃^-的水解程度大于其電離程度，則c（H₂CO₃）＞c（CO₃^2-），該溶液中存在物料守恒：c（Na⁺）=c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃），由于c（H₂CO₃）＞c（CO₃^2-），則c（Na⁺）＜c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃），故A錯誤；
B．25℃時，pH=4.75、濃度均為0.1mol•L^-1的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液，溶液顯示酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH），該溶液中存在電荷守恒：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），由于c（Na⁺）＞c（CH₃COOH），所以c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＞c（CH₃COOH）+c（H⁺），故B正確；
C．室溫下，向0.1mol•L^-1的NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性，則c（OH^-）=c（H⁺），由于硫酸氫銨與氫氧化鈉物質的量相等時生成硫酸銨和硫酸鈉，溶液顯示酸性，若為中性，則加入的NaOH稍過量，則c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），溶液中離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故C正確；
D．10mL0.1mol•L^-1 CH₃COOH溶液加入一定量的NaOH后，當醋酸與氫氧化鈉的物質的量相等時，恰好反應生成醋酸鈉，溶液呈堿性，則c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）、c（OH^-）＞c（H⁺），溶液中離子濃度滿足：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）+）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D正確；
故選A．

點評 本題考查了離子濃度大小比較，題目難度中等，明確鹽的水解原理、反應后溶質組成為解答關鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒的含義及應用方法，試題培養了學生的分析能力及靈活應用能力．