Question

實驗室常用苯甲醛在濃氫氧化鈉溶液中制備苯甲醇和苯甲酸，反應式如下：

已知：
①苯甲酸在水中的溶解度為：0.18g（4℃）、0.34g（25℃）、0.95g（60℃）、6.8g（95℃）
②乙醚沸點34.6℃，相對密度0.7138，易燃燒，當空氣中含量為1.83～48.0%時易發生爆炸．

實驗步驟如下：
①向圖1所示裝置中加入8g氫氧化鈉和30mL水，攪拌溶解．稍冷，加入10mL新蒸過的苯甲醛．開啟攪拌器，調整轉速，使攪拌平穩進行．加熱回流約40min．
②停止加熱，從球形冷凝管上口緩緩加入冷水20mL，搖動均勻，冷卻至室溫．反應物冷卻至室溫后，倒入分液漏斗，用乙醚萃取三次，每次10mL．水層保留待用．合并三次萃取液，依次用5mL飽和亞硫酸氫鈉溶液洗滌，10mL 10%碳酸鈉溶液洗滌，10mL水洗滌．
③分出醚層，倒入干燥的錐形瓶，加無水硫酸鎂，注意錐形瓶上要加塞．將錐形瓶中溶液轉入圖2所示蒸餾裝置，緩緩加熱蒸餾除去乙醚．當溫度升到140℃時改用空氣冷凝管，收集198℃～204℃的餾分得產品A．將萃取后的水溶液慢慢地加入到盛有30mL濃鹽酸和30mL水的混合物中，同時用玻璃棒攪拌，析出白色固體．冷卻，過濾，得到粗產品，然后提純得產品B．
根據以上步驟回答下列問題：
（1）步驟①中所加的苯甲醛為什么要是新蒸過的？

保存時間較長的苯甲醛已部分氧化成苯甲酸會使苯甲醇的產量相對減少

．
（2）步驟②萃取時用到的玻璃儀器有燒杯、

分液漏斗

，飽和亞硫酸氫鈉溶液洗滌是為了除去未反應完的苯甲醛，而碳酸鈉溶液洗滌是為了除去

醚層中極少量的苯甲酸

．
（3）步驟③中無水硫酸鎂的作用是

干燥劑

，將錐形瓶中溶液轉入圖2所示蒸餾裝置時涉及的實驗操作為

過濾

．
（4）產品A為

苯甲醇

，蒸餾除去乙醚的過程中采用的加熱方式為

水浴加熱

．提純產品B所用到的實驗操作為

重結晶

．

Answer 1

分析：（1）苯甲醛易被氧化；
（2）萃取需要的儀器是分液漏斗，碳酸鈉溶液呈堿性，能和酸反應；
（3）無水硫酸鎂是干燥劑，將錐形瓶中溶液轉入圖2所示蒸餾裝置時涉及的實驗操作為過濾；
（4）203℃～205℃的餾分，依據沸點判斷餾出成分為苯甲醇，乙醚沸點34.6℃，蒸餾除乙醚的過程中采用的加熱方式應用水浴加熱，依據步驟操作可知B是利用重結晶方法得到晶體．

解答：解：（1）苯甲醛不穩定易被氧化生成苯甲酸，從而會使苯甲醇的產量減少，所以為防止苯甲醇的產量減少，所以所加的苯甲醛是新蒸過的，
故答案為：保存時間較長的苯甲醛已部分氧化成苯甲酸會使苯甲醇的產量相對減少；
（2）用于萃取的儀器是分液漏斗，碳酸鈉溶液呈堿性，能和酸反應生成二氧化碳，所以加入碳酸鈉的目的是除去醚層中極少量的苯甲酸，
故答案為：分液漏斗；醚層中極少量的苯甲酸；
（3）加無水硫酸鎂的作用是吸收水蒸氣，起到干燥的作用，將錐形瓶中溶液轉入圖2所示蒸餾裝置時涉及的實驗操作為過濾，
故答案為：干燥劑；過濾；
（4）203℃～205℃的餾分，依據沸點判斷餾出成分為苯甲醇；乙醚沸點34.6℃，蒸餾除乙醚的過程中采用的加熱方式應用水浴加熱，易于控制溫度，實驗步驟②中保留待用水層慢慢地加入到盛有30mL濃鹽酸和30mL水的混合物中，同時用玻璃棒攪拌，析出白色固體，冷卻，抽濾，得到粗產品，然后提純得產品B，需要幾次溶解后再結晶的操作，進行析出提純，操作方法為：重結晶，
故答案為：苯甲醇；水浴加熱；重結晶．

點評：本題考查了有機實驗分離提純的步驟分析判斷、物質制備的條件應用，題干條件的分析判斷和信息應用是解題關鍵，題目難度中等．