Question

【題目】滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實(shí)驗(yàn)，氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)與酸堿中和滴定類似。測血鈣的含量時，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

①可將4mL血液用蒸餾水稀釋后，向其中加入足量草酸銨(NH4)2C2O4晶體，反應(yīng)生成CaC2O4沉淀，將沉淀用稀硫酸處理得H2C2O4溶液。

②將①得到的H2C2O4溶液，再用酸性KMnO4溶液滴定，氧化產(chǎn)物為CO2，還原產(chǎn)物為Mn2+。

③終點(diǎn)時用去20mL l.0×l0-4mol/L的KMnO4溶液。

(1)寫出KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液的離子方程式______________________________________；滴定時，KMnO4溶液應(yīng)裝在______（“酸”或“堿”）式滴定管中，滴定終點(diǎn)時滴定現(xiàn)象是_________________________。

(2)下列操作會導(dǎo)致測定結(jié)果偏低的是_________。

A．滴定管在裝液前未用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液潤洗

B．滴定過程中，錐形瓶搖蕩得太劇烈，錐形瓶內(nèi)有液滴濺出

C．滴定管尖嘴部分在滴定前沒有氣泡，滴定終點(diǎn)時發(fā)現(xiàn)氣泡

D．達(dá)到滴定終點(diǎn)時，仰視讀數(shù)

(3)計算：血液中含鈣離子的濃度為_________mol/L。

Answer 1

【答案】2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 酸 加入最后一滴KMnO4溶液時，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，半分鐘不恢復(fù)原色 BC 1.25×10-3

【解析】

(1)高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，能將草酸氧化成CO2，本身被還原成Mn2＋，利用化合價升降法進(jìn)行配平；KMnO4具有強(qiáng)氧化性，根據(jù)滴定管的構(gòu)造，酸性高錳酸鉀溶液盛放到酸式滴定管；草酸無色，高錳酸鉀顯紫(紅)色，用高錳酸鉀溶液滴定草酸，從而得出滴定終點(diǎn)現(xiàn)象；

(2)分析滴定過程中的誤差，注意分析V標(biāo)的變化；

(3)根據(jù)反應(yīng)過程，建立關(guān)系式為5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO4－，進(jìn)行計算；

(1)KMnO4將H2C2O4氧化成CO2，本身被還原成Mn2＋，根據(jù)化合價升降法進(jìn)行配平，即離子方程式為2MnO4－＋5H2C2O4＋6H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O；堿式滴定管的下端有段橡膠，高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，能氧化橡膠，因此高錳酸鉀溶液應(yīng)盛放在酸式滴定管中；草酸溶液無色，高錳酸鉀溶液顯紫(紅)色，用高錳酸鉀溶液滴定草酸，終點(diǎn)時滴定的現(xiàn)象是加入最后一滴KMnO4溶液時，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，半分鐘(或30s)不恢復(fù)原色；

(2)按照2V待c(H2C2O4)=5V標(biāo)c(MnO4－)進(jìn)行分析；

A. 滴定管在裝液前未用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4潤洗，造成標(biāo)準(zhǔn)液濃度降低，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積增大，即測定結(jié)果偏高，故A不符合題意；

B. 搖蕩的太劇烈，錐形瓶內(nèi)有液滴濺出，草酸的物質(zhì)的量減小，消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積減小，測定結(jié)果偏低，故B符合題意；

C. 滴定前沒有氣泡，滴定終點(diǎn)發(fā)現(xiàn)氣泡，消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，測定結(jié)果偏低，故C符合題意；

D. 滴定終點(diǎn)時，仰視讀數(shù)，讀出標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，測定結(jié)果偏高，故D不符合題意；

(3)按照反應(yīng)過程，建立關(guān)系式為5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO4－，得出c(Ca2＋)==1.25×10－3mol·L－1。