Question

20．已知苯甲醛在一定條件下可以通過Perkin反應生成肉桂酸（產率45～50%），另一個產物A也呈酸性，反應方程式如下：
C₆H₅CHO（苯甲醛）+（CH₃CO）₂O→C₆H₅CH=CHCOOH（肉桂酸）+A
（1）上述反應式中，反應物的物質的量之比為1：1．產物A的名稱是乙酸．
（2）一定條件下，肉桂酸與乙醇反應生成香料肉桂酸乙酯，其結構簡式為C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅，關于它的說法正確的是abcd．
a．能發生加成反應                     b．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
c．在酸性或堿性條件下可以水解           d．屬于芳香烴的衍生物
（3）取代苯甲醛也能發生Perkin反應，相應產物的產率如下：

取代苯甲醛
產率（%）	71	63	52	82

可見，取代基對Perkin反應的影響有（寫出2條即可）：①氯原子離醛基越遠，對反應越不利（或氯原子取代時，鄰位最有利，對位最不利）②苯環上氯原子越多，對反應越有利．
（4）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氮化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，該反應屬于Heck反應，是環B的一種取代反應，其反應方程式為（不要求標出反應條件）C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr
（5）Heck反應中，為了促進反應的進行，通常可加入一種顯B（填字母）的物質，原因是弱堿中和HBr，降低了反應物的濃度，能促使平衡向右移動．A．弱酸性    B．弱堿性    C．中性    D．強酸性．

Answer 1

分析 （1）A呈酸性，應含有-COOH，結合質量守恒判斷；
（2）肉桂酸與乙醇反應生成香料肉桂酸乙酯和水；肉桂酸乙酯中含有酯基、雙鍵，能發生取代、加成和水解反應；
（3）由表中數據可知，苯環上有氯原子取代對反應有利，苯環上有甲基取代對反應不利，氯原子的位置與CHO越遠，對反應越不利，甲基的位置與CHO越遠，對反應越有利；
（4）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同時生成HBr；
（5）反應生成C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅，同時還生成HBr．

解答 解：（1）A呈酸性，應含有-COOH，由C原子守恒可知，A中含2個C原子，即A為CH₃COOH，故答案為：乙酸；
（2）肉桂酸與乙醇反應生成香料肉桂酸乙酯和水，反應的方程式為C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O；肉桂酸乙酯中含有酯基、雙鍵，能發生取代、加成和水解反應，分子中含有苯環，屬于芳香烴的衍生物，
故答案為：C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O；abcd；
（3）由表中數據可知，苯環上有氯原子取代對反應有利，苯環上有甲基取代對反應不利，氯原子的位置與CHO越遠，對反應越不利，甲基的位置與CHO越遠，對反應越有利，且苯環上氯原子越多，對反應越有利，而甲基越多，對反應越不利，
故答案為：①苯環上有氯原子取代對反應有利；
②苯環上有甲基取代對反應不利；
③氯原子的位置與CHO越遠，對反應越不利（或回答：氯原子取代時，鄰位最有利，對位最不利）；
④甲基的位置與CHO越遠，對反應越有利（或回答：甲基取代時，鄰位最不利，對位最有利）；
⑤苯環上氯原子越多，對反應越有利；
⑥苯環上甲基越多，對反應越不利等（2條即可）；
（4）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同時生成HBr，反應的方程式為C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr，故答案為：C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr；
（5）反應生成C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅，同時還生成HBr，為了促進反應的進行，應加入弱堿性物質中和HBr，有利于A的生成，而強堿可能導致酯發生水解反應，故答案為：B；弱堿中和HBr，降低了反應物的濃度，能促使平衡向右移動．

點評 本題考查有機物合成及結構與性質，為高頻考點，把握官能團與性質的關系為解答的關鍵，側重醛、醇性質及知識遷移應用能力的考查，注重學生分析能力及綜合應用信息能力的訓練，題目難度不大．