Question

7．脫水偶聯反應是一種新型的直接烷基化反應，例如：

（1）化合物Ⅰ的分子式為C₆H₁₀O₃，1mol該物質完全燃燒最少需要消耗7molO₂．
（2）化合物Ⅱ可使溴水或酸性高錳酸鉀溶液（限寫一種）褪色；化合物Ⅲ（分子式為C₁₀H₁₁Cl）可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應的化學方程式為．
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環峰外還有四組峰，峰面積之比為為1：1：1：2，Ⅳ的結構簡式為．
（4）由CH₃COOCH₂CH₃可合成化合物Ⅰ，化合物Ⅴ是CH₃COOCH₂CH₃的一種無支鏈同分異構體，碳鏈兩端呈對稱結構，且在Cu催化下與過量O₂反應生成能發生銀鏡反應的化合物Ⅵ，Ⅴ的結構簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，Ⅵ的結構簡式為OHCCH=CHCHO．

Answer 1

分析 （1）反應①中化合物I的結構簡式為CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，根據結構簡式可得分子式，寫出反應的方程式可得耗氧量；
（2）反應①中化合物II的官能團是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發生加成反應，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，由此推斷II可以使溴的四氯化碳溶液或溴水或酸性高錳酸鉀溶液褪色；化合物Ⅲ可生成化合物Ⅱ，發生鹵代烴的水解反應；
（3）根據鹵代烴與NaOH乙醇溶液共熱發生消去反應的原理，III與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機產物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環峰外還有四組峰，峰面積之比為為1：1：1：2，則化合物IV的結構簡式為C₆H₅CH=CHCH=CH₂；
（4）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過量O₂反應生成能發生銀鏡反應的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個H，即V的碳鏈中間剩余基團為-CH=CH-，則V的結構簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷VI的結構簡式為OHCCH=CHCHO．

解答 解：（1）反應①中化合物I的結構簡式為CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，其分子式為C₆H₁₀O₃；根據烴的含氧衍生物燃燒通式可得：C₆H₁₀O₃+7O₂$\stackrel{點燃}{→}$6CO₂+5H₂O，其中氧氣與I的物質的量之比等于系數之比，則1molI完全燃燒最少需要消耗7mol O₂，
故答案為：C₆H₁₀O₃； 7；
（2）化合物II的官能團是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發生加成反應，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，III的結構簡式為C₆H₅CH=CHCHClCH₃，與NaOH在加熱條件下發生水解反應生成II，反應的方程式為，反應條件為NaOH水溶液共熱，
故答案為：溴水或酸性高錳酸鉀；；
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機產物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環峰外還有四組峰，峰面積之比為為1：1：1：2，化合物IV的結構簡式為，故答案為：；
（4）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過量O₂反應生成能發生銀鏡反應的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個H，即V的碳鏈中間剩余基團為-CH=CH-，則V的結構簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷VI的結構簡式為OHCCH=CHCHO，故答案為：HOCH₂CH=CHCH₂OH；OHCCH=CHCHO．

點評 本題考查有機物的合成，為高頻考點，把握有機物典型代表物的組成和性質以及它們相互聯系、重要有機反應類型如取代反應、加成反應、消去反應和氧化反應、核磁共振氫譜峰組數和峰面積等為解答的關鍵，綜合考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應用信息以及信息遷移能力．