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【題目】(Pt)可以和很多化合物形成配合物,生產生活中有重要的用途。

(1)鉑和氨水可以形成配合物?捎糜谔崛°K。氨水中各元素的第一電離能由大到小的順序___。

(2)二氯二吡啶合鉑是由Pt2+、Cl-和吡啶結合形成的鉑配合物,有順式和反式兩種同分異構體,科學研究表明,反式分子和順式分子一樣具有抗癌活性。

C1-的核外電子排布式為_______。

②吡啶分子是大體積平面配體其結構簡式為,吡啶分子中氮原子的軌道雜化方式是_____,分子中的大π鍵可用符號表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數,n代表參與形成大π鍵的電子數則吡啶中的大π鍵應表示為_____;1mol吡啶中含有σ鍵的數目為________

③二氯二吡啶合鉑分子中存在的微粒間作用力有_____(填字母)。

a.離子健 b.配位鍵c.金屬鍵 d.非極性鍵e.氫鍵f.極性鍵

④二氯二吡啶合鉑分子中,Pt2+的配位數是4,但是其軌道雜化方式并不是sp3。簡述理由_____________

⑤反式二氯二吡啶合鉑分子結構如圖所示,該分子是_____分子(極性非極性”)。

(3)富勒烯C60能夠與Pt結合形成一系列絡合物。富勒烯(C60)的結構如圖所示,C60屬于____晶體;C60分子中五元環與六元環的數目比為__________。

(已知簡單多面體的頂點數V、棱數E及面數F間有如下關系:V-E+F=2)。

(4)金屬鉑立方晶胞的二維投影圖如圖所示。若金屬鉑的密度dg/cm3,則晶胞參數a=___nm(列出計算式即可)。

【答案】 N>O>H 1s22s22p63s23p6[Ne]3s23p6 sp2雜化 11NA bdf Pt2+sp3雜化軌道進行配位,則二氯二吡啶合鉑為四面體結構,不存在順反異構體(二氯二吡啶合鉑分子存在順反兩種構型,若為sp3雜化則不存在順反異構) 非極性 分子 3:5 107

【解析】試題分析:本題考查第一電離能的比較、核外電子排布式的書寫、雜化方式的判斷、σ鍵的計算、微粒間作用力的分析、分子極性的判斷、晶體類型的判斷、晶胞結構的分析和計算。

(1)氨水中的元素有H、N、O,H的非金屬性最弱,H的第一電離能最小;O的價電子排布為2s22p4,N的價電子排布為2s22p3,N2p處于半充滿較穩定,第一電離能:NO;氨水中各元素的第一電離能由大到小的順序為NOH。

(2)①Cl原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p5,Cl-的核外電子排布式為1s22s22p63s23p6

由吡啶的結構簡式可以看出,N原子形成2個σ鍵,N上還有1對孤電子對吡啶分子中氮原子的雜化方式是sp2雜化吡啶分子中5個碳原子也采取sp2雜化每個C原子的未參與雜化的2p軌道上的1個電子和N原子的未參與雜化的2p軌道上的1個電子形成大π鍵,參與形成大π鍵的原子數為6、電子數為6,吡啶中的大π鍵表示為。1個吡啶分子中含4個碳碳σ鍵、2個碳氮σ鍵和5個碳氫σ鍵,1個吡啶分子中含11個σ鍵,1mol吡啶中含有σ鍵物質的量為11mol,含有的σ鍵的數目為11NA。

二氯二吡啶合鉑是由Pt2+、Cl- 和吡啶結合形成的鉑配合物,Pt2+Cl-吡啶分子間為配位鍵,吡啶分子中存在碳碳非極性鍵、碳氫極性鍵、碳氮極性鍵,答案選bdf。

根據題意,二氯二吡啶合鉑有順式和反式兩種同分異構體;Pt2+sp3雜化軌道進行配位,則二氯二吡啶合鉑為四面體結構,不存在順反異構體所以Pt2+的軌道雜化方式不是sp3。

反式二氯二吡啶合鉑的結構對稱,正電中心和負電中心重合,反式二氯二吡啶合鉑為非極性分子。

(3)C60由分子構成,C60屬于分子晶體。設C60中五元環、六元環的個數依次為x、y,根據富勒烯的結構每個碳原子被3個五元環或六元環共用,每個碳碳鍵被2個五元環或六元環共用,則頂點數V=60=(5x+6y)/3(①式),棱數E(5x+6y)/2,面數Fx+y,根據關系式V-E+F=2列式:60-(5x+6y)/2+x+y=2(②式),聯立式和式,解得x=12,y=20,五元環與六元環的數目比為12:20=3:5。

(4)根據金屬鉑立方晶胞的二維投影圖可知鉑的晶胞為面心立方最密堆積(如圖),均攤法,該晶胞中含Pt:8+6=4,1mol晶體的體積為=cm3;1個晶胞的體積為cm3NA4=cm3晶胞參數a=cm=107nm=nm。

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