Question

15．鹽酸吡酮洛芬（H）是一種消炎鎮痛藥，可通過以下方法合成：

（1）F中的含氧官能團為羰基和羧基（填名稱）．
（2）反應①～④中，屬于取代反應的是①②③（填序號）；反應①的化學方程式為+$\stackrel{PCl_{3}}{→}$+H₂O．
（3）反應⑦中加入的試劑X的分子式為C₆H₈N₂，X的結構簡式為．
（4）E的一種同分異構體滿足下列條件：
Ⅰ．水解后產物之一既能發生銀鏡反應又與FeCl₃溶液發生顯色反應；
Ⅱ．分子中有6種不同化學環境的氫，且分子中含有兩個苯環．
寫出該同分異構體的結構簡式：（只寫一種）．
（5）根據已有知識并結合相關信息，寫出以和為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用）．

Answer 1

分析 （1）據F的結構簡式判斷所含官能團；
（2）據A與C的結構簡式分析，可知A與苯環發生取代反應生成B，B為，B與Br₂發生取代反應生成C，C與NaCN發生取代反應生成D，D被氧化生成E，據此分析；
（3）據G和H的結構簡式和X的分子式為C₆H₈N₂可知，X為；
（4）E分子結構中除2個苯環外，還含有3個C原子核3個O原子，水解后產物之一既能發生銀鏡反應又與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明含有酯基和醛基，且水解產物含有酚羥基，再結合分子中有6種不同化學環境的氫，且分子中含有兩個苯環書寫其同分異構體的結構簡式；
（5）和為原料制備，需要給增長碳鏈，結合合成鹽酸吡酮洛芬的反應③可知，將苯甲醇與HBr反應，再與NaCN反應，可以增長碳鏈，水解可得苯乙酸，再結合合成鹽酸吡酮洛芬的反應⑥⑦分析．

解答 解：（1）據F的結構簡式可知，其含氧官能團有羰基和羧基，故答案為：羰基；羧基；（15分）
（2）據A與C的結構簡式分析，可知A與苯環發生取代反應生成B，B為，A→B的化學方程式為+$\stackrel{PCl_{3}}{→}$+H₂O，B與Br₂發生取代反應生成C，C與NaCN發生取代反應生成D，D被氧化生成E，
故答案為：①②③；+$\stackrel{PCl_{3}}{→}$+H₂O；
（3）據G和H的結構簡式和X的分子式為C₆H₈N₂可知，X為，故答案為：；
（4）E的同分異構體中含有酯基和醛基，其水解產物含有酚羥基，再結合分子中有6種不同化學環境的氫，且分子中含有兩個苯環，說明2個苯環直接相連，且酯基與醛基在對位，其同分異構體的結構簡式為，
故答案為：；
（5）和為原料制備，需要給增長碳鏈，結合合成鹽酸吡酮洛芬的反應③可知，將苯甲醇與HBr反應，再與NaCN反應，可以增長碳鏈，水解可得苯乙酸，再結合合成鹽酸吡酮洛芬的反應⑥⑦可知其合成路線流程圖為
$\stackrel{HBr}{→}$$\stackrel{NaCN}{→}$$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$，
故答案為：$\stackrel{HBr}{→}$$\stackrel{NaCN}{→}$$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$．

點評 本題考查有機合成，通過合成路線流程圖，結合官能團的性質分析各步轉化，題目難度較大．