Question

10．某課題組以苯為主要原料，采用以下路線合成利膽藥-柳胺酚．

已知：．請回答下列問題：
（1）A的結構簡式為
（2）A→B反應所需的試劑為濃硝酸、濃硫酸．
（3）下列說法正確的是ab（填字母）．
a．B→C的第①步反應中涉及水解反應、中和反應
b．C→D的反應類型為還原反應
c.1molC與濃溴水反應時，最多消耗1molBr₂
（4）化合物E的結構簡式為．
（5）請寫出符合下列條件的E的一種同分異構體的結構簡式．
①屬于酚類化合物，且苯環上有兩種不同化學環境的氫原子；②能發生銀鏡反應．
（6）若課題組將A→C的合成順序進行如下調整（反應試劑、條件均不變），將導致C的產率大大降低，請分析原因苯酚硝化時，硝基可以取代在羥基的對位，也可以在鄰位．

Answer 1

分析 苯和氯氣發生取代反應生成A，A為，E中不飽和度=$\frac{7×2+2-6}{2}$=5，根據柳胺酚結構簡式知，E中含有苯環和碳氧雙鍵，所以E為；根據柳胺酚的結構簡式可知，D為，C和鐵、HCl反應生成D，結合題給信息知，C結構簡式為；A反應生成B，B和NaOH水溶液發生取代反應再酸化生成C，根據C結構簡式知，A和濃硝酸發生取代反應生成B，B為
，據此分析解答．

解答 解：苯和氯氣發生取代反應生成A，A為，E中不飽和度=$\frac{7×2+2-6}{2}$=5，根據柳胺酚結構簡式知，E中含有苯環和碳氧雙鍵，所以E為；根據柳胺酚的結構簡式可知，D為，C和鐵、HCl反應生成D，結合題給信息知，C結構簡式為；A反應生成B，B和NaOH水溶液發生取代反應再酸化生成C，根據C結構簡式知，A和濃硝酸發生取代反應生成B，B為
，

（1）根據上面的分析可知，A為，
故答案為：；
（2）A→B引入硝基，必有硝酸參與反應，還需濃硫酸做催化劑，故反應所需的試劑為：濃硝酸和濃硫酸，
故答案為：濃硝酸和濃硫酸；
（3）a．B和NaOH水溶液發生取代反應再酸化生成C，B→C的第①步反應中涉及水解反應、中和反應，故a正確；
b．根據C、D的結構簡式可知，C→D的反應類型為還原反應，故b正確；
c．C結構簡式為，1molC與濃溴水反應時，最多消耗2molBr₂，故c錯誤，
故選ab；
（4）化合物E為，
故答案為：；
（5）E為，根據條件①屬于酚類化合物，且苯環上有兩種不同化學環境的氫原子，說明苯環上有兩個處于對位的基團，②能發生銀鏡反應，說明有醛基，則符合條件的E的一種同分異構體的結構簡式為，
故答案為：；

（6）若將A→C的合成順序進行調整后先得苯酚，然后硝化，硝基可以取代在羥基的對位，也可以在鄰位，得到的產物不純，導致C的產率大大降低，
故答案為：苯酚硝化時，硝基可以取代在羥基的對位，也可以在鄰位．

點評 本題考查了有機物的推斷及合成，從柳胺酚的結構著手，采用逆推的方法推斷各物質，明確反應時有機物的斷鍵方式是解本題關鍵，難度中等．