Question

(16分)據報道，化合物M對番茄灰霉菌有較好的抑菌活性，其合成路線如下圖所示。


完成下列填空：
（1）寫出反應類型：反應③___________，反應④__________。
（2）寫出結構簡式：A______________，E_______________________。
（3）寫出反應②的化學方程式________________________________________________。
（4）B的含苯環結構的同分異構體中，有一類能發生堿性水解，寫出檢驗這類同分異構體中的官能團(酚羥基除外)的試劑及出現的現象。試劑(酚酞除外)_____，現象_      _________________________。
（5）寫出兩種C的含苯環結構且只含4種不同化學環境氫原子的同分異構體的結構簡式         
、     。
（6）反應①、反應②的先后次序不能顛倒，解釋原因                         。

Answer 1

（1）還原反應、取代反應（各1分） (2) （各2分）
(3) （3分）
(4)銀氨溶液，有銀鏡出現(或新制的氫氧化銅，產生磚紅色沉淀)（1分+2分）
(5)以下任意兩種(合理即給分) (共2分)

(6)B中有酚羥基，若先硝化，會被硝酸氧化。(2分)

解析試題分析：利用M的結構簡式和A分子式可知A為，然后利用合成圖中有關的反應條件和信息可知反應③為D中-NO₂還原為-NH₂，發生還原反應；反應④為E中-NH₂與另一反應物的-COOH發生取代反應（形成肽鍵），利用反應④和M的結構簡式可逆推知E的結構簡式為，D為，C為，則B為，則
（1）利用合成圖中有關的反應條件和信息可知反應③為D中-NO₂還原為-NH₂，發生還原反應；反應④為E中-NH₂與另一反應物的-COOH發生取代反應（形成肽鍵）。
（2）由以上分析可知A為，E為。
（3）反應②是硝化反應，方程式為。
（4）B為，B的含苯環結構的同分異構體中，有一類能發生堿性水解，符合條件的同分異構體為酚羥基與甲酸形成的酯，甲酸酯具有醛基的性質，可用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗。
（5）C為，對應的含苯環結構且只含4種不同化學環境氫原子的同分異構體有
等。
（6）B為，含有酚羥基，若反應①、②顛倒，先發生硝化反應時可氧化酚羥基，降低M的產率。
考點：考查有機物推斷、有機反應類型、同分異構體判斷、官能團檢驗以及方程式書寫等