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【題目】鈷、 銅及其化合物在工業上有重要用途, 回答下列問題:

(1) 請補充完基態Co的簡化電子排布式: [Ar]_________, Co2+_______個未成對電子。

(2) Na3[Co(NO2)6]常用作檢驗K+的試劑, 配位體NO2的中心原子的雜化形式為________, 空間構型為_____。大π鍵可用符號 表示, 其中m代表參與形成大π鍵的原子數, n為各原子的單電子數(形成σ鍵的電子除外)和得電子數的總和 (如苯分子中的大π鍵可表示為),則NO2中大π鍵應表示為____________

(3) 配合物[Cu(En)2]SO4的名稱是硫酸二乙二胺合銅() 是銅的一種重要化合物。其中 En 是乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的簡寫。

①該配合物[Cu(En)2]SO4N、 O、 Cu的第一電離能由小到大的順序是______________

②乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均屬于胺, 且相對分子質量相近, 但乙二胺比三甲胺的沸點高得多, 原因是______________________________________________________。

(4) 金屬Cu晶體中的原子堆積方式如圖所示, 其配位數為______, 銅的原子半徑為a nm, 阿伏加德羅常數的值為NA, Cu的密度為_________g/cm3(列出計算式即可)

【答案】3d74s2 3 sp2 V Cu<O<N 乙二胺分子之間可以形成氫鍵,三甲胺分子之間不能形成氫鍵 12

【解析】

1Co元素核外有27個電子,根據構造原理書寫;

2NO2中心原子N原子價層電子對數為3,故雜化軌道數為3,所以N原子的雜化方式為sp2雜化, 空間構型為V型;NO2中參與形成大π鍵的原子個數為3個,每個原子提供一個單電子,得電子數為1個,所以NO2的大π鍵可以表示為。

3)①同一周期主族原素從左到右,原子半徑逐漸減小,第一電離能有增大趨勢,但IIAVA元素例外,O的第一電離能小于NON為非金屬元素, Cu為金屬元素,CuON易失電子;

②乙二胺(H2NCH2CH2NH2)分子中含有氮氫鍵,分子間能形成氫鍵,三甲胺[N(CH3)3]分子中不含氮氫鍵,分子間不能形成氫鍵;

(4) 由圖可知, 距每個Cu原子最近的Cu原子有12個,即配位數為12;

晶胞中實際含有的Cu4個,其質量為464g/NA;根據=計算密度。

1Co27號元素,根據電子構造原理可知其電子排布式為[Ar] 3d74s2Co2+電子排布式為[Ar] 3d7,3d7軌道上有3個未成對的電子。

故答案為:3d74s2 ;3;

(2) NO2中心原子N原子價層電子對數為3,故雜化軌道數為3,所以N原子的雜化方式為sp2雜化, 空間構型為V型;NO2中參與形成大π鍵的原子個數為3個,每個原子提供一個單電子,得電子數為1個,所以NO2的大π鍵可以表示為;

故答案為:sp2 ;V型;;

3)①同一周期主族原素從左到右,原子半徑逐漸減小,第一電離能有增大趨勢,但IIAVA元素例外,O的第一電離能小于N,ON為非金屬元素, Cu為金屬元素,CuO、N易失電子,所以第一電離能由小到大的順序是Cu<O<N;

②乙二胺(H2NCH2CH2NH2)分子中含有氮氫鍵,分子間能形成氫鍵,三甲胺[N(CH3)3]分子中不含氮氫鍵,分子間不能形成氫鍵,因而乙二胺比三甲胺的沸點高得多,

故答案為:Cu<O<N;乙二胺分子之間可以形成氫鍵,三甲胺分子之間不能形成氫鍵;

(4) 由圖可知, 距每個Cu原子最近的Cu原子有12個,即配位數為12

晶胞中實際含有的Cu4個,其質量為464g/NA;已知銅的原子半徑為a nm,由圖可知,晶胞中面對角線長為4a nm,晶胞的棱長為2a nm,則晶胞的體積為(2a×10-7)3cm3,所以有(2×10-7)3×=464g/NA,解得= g/cm3,

故答案為:。

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A. 簡單離子的半徑:WYX

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A. 0.1 mol BaCl2晶體中所含微?倲禐0.1NA

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B. 16 g16O218O2混合物中含有的質子數目為8NA

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B. 吸附在鐵表面的N2斷裂了N≡N

C. NH3分子中的N-H鍵不是同時形成

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【題目】某實驗小組在常溫下進行電解飽和Ca(OH)2溶液的實驗,實驗裝置與現象見下表。

序號

I

II

裝置

現象

兩極均產生大量氣泡,b極比a極多;a極溶液逐漸產生白色渾濁,該白色渾濁加入鹽酸有氣泡產生

兩極均產生大量氣泡,d極比c極多;c極表面產生少量黑色固體;c極溶液未見白色渾濁

下列關于實驗現象的解釋與推論,正確的是(

A. a極溶液產生白色渾濁的主要原因是電解過程消耗水,析出Ca(OH)2固體

B. b極產生氣泡:4OH 4e === O22H2O

C. c極表面變黑:Cu 2e 2OH === CuO H2O

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已知:Fe3+Fe2+以氫氧化物形式沉淀完全時,溶液的pH分別為3.29.7

(1)酸溶時不使用濃硝酸的原因是_________________________________。

(2)酸溶后溶液中pH=1,Ba(FeO2)2HNO3的反應化學方程式為__________________

(3)該廠結合本廠實際,中和選用的X____________(填化學式);中和使溶液中______(填離子符號)的濃度減少(中和引起的溶液體積變化可忽略)。

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已知:

(—R1、—R2、—R3、—R均為烴基)

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另一種同分異構體Y能與碳酸鈉溶液反應放出氣體,能發生銀鏡反應,核磁共振氫譜共有四組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶2,則Y的結構簡式為_________。

(6)參照PHB的上述合成路線,設計一條由D為起始原料制備的合成路線(其他試劑任選)______________。

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