Question

（2009?肇慶一模）Ⅰ．一些有芳香族化合物發生苯環上的取代反應后的產物及產率如下圖：

分析圖中的數據，得到的主要結論是

①若苯環上的取代基為有烷基時，苯環的鄰對位被激活，再被取代時取代基主要進入苯環上烷基的鄰對位為主
②若苯環上連有硝基或磺酸基時，苯環鄰對位被鈍化，苯環再被取代時取代基主要進入硝基或磺酸基的間位

（寫一條）．
Ⅱ．氯霉素及其衍生物氯霉素棕桐酸酯是廣普抑菌抗生素．氯霉素及其衍生物氯霉素棕桐酸酯的合成線路如下：

試回答下列問題：
（1）上述轉化①～⑥中，屬于加成反應的有

④⑤

；物質 A 的結構簡式為

．
（2）中間體B在鹽酸作用下發生水解的化學方程式為

．
（3）有機物的同分異構體很多，其含有-NO₂、-CHO、-CH₃、
四種基團的同分異構體有多種，其中至少有2個取代基處于苯環對位的同分異構體有6種，它們的結構簡式為：、、、

、

．

Answer 1

分析：I、根據取代基與生成物的含量判斷發生苯環取代反應的主要位置；
Ⅱ、（1）發生硝化反應生成A，A在一定條件下生成，可知A為，根據物質的結構判斷發生的反應類型；
（2）B中含有肽鍵，由于-NH₂，與酸反應，在鹽酸作用下發生水解生成與乙酸；
（3）有機物的同分異構體中，含有-NO₂、-CHO、-CH₃、四種基團的同分異構體有多種，其中有2個取代基處于苯環對位的同分異構體，甲基與醛基對、移動硝基，有兩種異構體．甲基與硝基對位，移動醛基，由兩種結構．硝基與醛基對位，移動甲基，有兩種結構，據此解答．

解答：解：Ⅰ、由反應生成物的含量可知：①若苯環上的取代基為有烷基時，苯環的鄰對位被激活，再被取代時取代基主要進入苯環上烷基的鄰對位為主，
②若苯環上連有硝基或磺酸基時，苯環鄰對位被鈍化，苯環再被取代時取代基主要進入硝基或磺酸基的間位，
故答案為：①若苯環上的取代基為有烷基時，苯環的鄰對位被激活，再被取代時取代基主要進入苯環上烷基的鄰對位為主，
②若苯環上連有硝基或磺酸基時，苯環鄰對位被鈍化，苯環再被取代時取代基主要進入硝基或磺酸基的間位；
Ⅱ、（1）發生硝化反應生成A，A在一定條件下生成，可知A為，
反應①發生硝化反應生成，屬于取代反應，
反應②轉化為，屬于氧化反應，
反應③是與溴反應后，經過系列反應生成，可知溴取代甲基中的H原子，

反應④是與甲醛反應生成，屬于加成反應；

反應⑤是與氫氣發生加成反應生成，為加成反應，
反應⑥是發生酯化反應生成，屬于取代反應，
故答案為：④⑤；；
（2）B中含有肽鍵，由于-NH₂，與酸反應，在鹽酸作用下發生水解生成與乙酸，反應方程式為：，
故答案為：；
（3）有機物的同分異構體中，含有-NO₂、-CHO、-CH₃、四種基團的同分異構體有多種，其中有2個取代基處于苯環對位的同分異構體，甲基與醛基對、移動硝基，有兩種異構體．甲基與硝基對位，移動醛基，由兩種結構．硝基與醛基對位，移動甲基，有兩種結構，由已知的異構體可知，含有、，
故答案為：；．

點評：本題考查有機物的推斷，涉及有機反應類型、同分異構體、反應方程式書寫、官能團的性質等，是對所學知識的綜合考查，題目中有機物的結構復雜，能較好的考查學生的閱讀、分析與思維能力，是熱點題型．