Question

6．富馬酸（HOOC-CH=CH-COOH）的學(xué)名為丁烯二酸，是生產(chǎn)藥物喹硫平的原料之一，它的合成路線如下：

（1）富馬酸中有2種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子．
（2）反應(yīng)②反應(yīng)條件是氫氧化鈉水溶液、加熱．
（3）流程中設(shè)計(jì)反應(yīng)③⑤的目的是保護(hù)碳碳雙鍵，防止被氧化．
（4）E→F的化學(xué)方程式為HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O，反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng)．

Answer 1

分析 對(duì)比A、C的結(jié)構(gòu)，可知A與溴發(fā)生1，4-加成生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D被酸性高錳酸鉀氧化生成E為HOOCCH₂CHBrCOOH，E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生鹵代烴水解反應(yīng)、中和反應(yīng)，反應(yīng)生成F為NaOOCCH₂CH（OH）COONa，F(xiàn)酸性條件下發(fā)生酯的消去反應(yīng)，同時(shí)酸化得到HOOC-CH=CH-COOH，據(jù)此解答．

解答 解：對(duì)比A、C的結(jié)構(gòu)，可知A與溴發(fā)生1，4-加成生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D被酸性高錳酸鉀氧化生成E為HOOCCH₂CHBrCOOH，E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生鹵代烴水解反應(yīng)、中和反應(yīng)，反應(yīng)生成F為NaOOCCH₂CH（OH）COONa，F(xiàn)酸性條件下發(fā)生酯的消去反應(yīng)，同時(shí)酸化得到HOOC-CH=CH-COOH．
（1）富馬酸為對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，分子中有2種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，故答案為：2；
（2）反應(yīng)②發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，反應(yīng)條件是：氫氧化鈉水溶液、加熱，故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱；
（3）反應(yīng)④中酸性高錳酸鉀氧化羥基，也可以氧化碳碳雙鍵，流程中設(shè)計(jì)反應(yīng)③⑤的目的是：保護(hù)碳碳雙鍵，防止被氧化，故答案為：保護(hù)碳碳雙鍵，防止被氧化；
（4）E→F的化學(xué)方程式為：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O，屬于消去反應(yīng)，
故答案為：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O；消去反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件，利用順推法進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度不大．