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【題目】利用含鉻廢料(主要含 Cr2O3,還含有 FeOSiO2Al2O3 等雜質)制備重鉻酸鈉,實現清潔化工生產,工藝流程如圖:

回答下列問題:

(1)焙燒 Cr2O3 轉化為Na2CrO4 的化學反應方程式是_____

(2)實驗室模擬此工業流程①,控制反應溫度 60℃的方法是_____

(3)流程②用石墨做電極電解 Na2CrO4 溶液,制備Na2Cr2O7,其原理如圖所示,a _____極;電極Ⅱ的電極反應式是_____;當生成 2mol Na2Cr2O7時,電路中轉移的電子_____mol

(4)由下圖和下表中的溶解度變化,流程③制備 K2Cr2O7,應先充分加熱,然后_____反應才能順利進行;

重鉻酸鈉的溶解度表:

溫度℃

10

20

40

60

80

100

溶解度%

61.6

62.8

65.1

71.8

78.7

81.1

(5)為進一步減少制得的 K2Cr2O7 晶體中 NaCl 等雜質,應再進行_____操作;

(6)流程④Na2Cr2O7 溶液與乙醇反應,乙醇可能被氧化為_____(寫一種即可)

【答案】2Cr2O3+4Na2CO3+3O2 4Na2CrO4+4CO2 水浴加熱 負極 4OH-―4e-2H2OO22H2O4e-=O2↑+4H+ 4 冷卻結晶(降低溫度) 重結晶 乙醛(CH3CHO)、乙酸(CH3COOH)、二氧化碳(CO2)

【解析】

利用含鉻廢料(主要含 Cr2O3,還含有 FeOSiO2Al2O3 等雜質)制備重鉻酸鈉。將鉻鐵礦和碳酸鈉、空氣混合焙燒,發生反應得到Na2CrO4NaAlO2Na2SiO3等和CO2,然后在60℃時調節溶液的pH=6.5,用鹽酸浸取后過濾,得到的濾渣中主要含有硅酸、氫氧化鐵、氫氧化鋁等,濾液中含有Na2CrO4NaCl,然后用石墨做電極電解 Na2CrO4 溶液,制備Na2Cr2O7,在Na2Cr2O7溶液中加入氯化鉀固體可以制得K2Cr2O7,在Na2Cr2O7溶液中加入稀硫酸和乙醇,可以制得Na Cr(SO4)2,據此分析解答。

(1)Cr2O3 與碳酸鈉在空氣中焙燒反應生成Na2CrO4 的化學反應方程式為2Cr2O3+4Na2CO3+3O2 4Na2CrO4+4CO2,故答案為:2Cr2O3+4Na2CO3+3O2 4Na2CrO4+4CO2

(2)可以采用水浴加熱的方法,控制反應溫度 60℃,故答案為:水浴加熱;

(3)Na2CrO4 溶液中存在2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,用圖示裝置(均為石墨電極)電解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,需要通過電解生成H+提高溶液的酸性,說明該電極(電極Ⅱ)是陽極,連接電源的正極,即b為正極,則a為負極;電極Ⅱ為陽極,溶液中氫氧根離子失電子生成氧氣,電極反應式為4OH--4e-=2H2O+O22H2O4e-=O2↑+4H+;由CrO42-+2H +=Cr2O72-+H2O可知,每生成2molNa2Cr2O7時,理論上II電極生成4molH+,根據陽極反應式4OH--4e-=2H2O+O2可知,每生成4molH+,轉移4mol電子,故答案為:負極;4OH-―4e-2H2OO22H2O4e-=O2↑+4H+4

(4) 根據溶解度曲線和重鉻酸鈉的溶解度表可知,K2Cr2O7的溶解度隨溫度的變化較大,而Na2Cr2O7的溶解度受溫度的影響不大,且溫度較低是由水中的溶解度:Na2Cr2O7K2Cr2O7,因此流程③中向Na2Cr2O7溶液中加入適量KCl,充分加熱,蒸發濃縮至表面出現晶膜,然后冷卻結晶,析出K2Cr2O7固體,反應才能順利進行,故答案為:冷卻結晶(降低溫度)

(5) 根據溶解度曲線,K2Cr2O7的溶解度隨溫度的變化較大,而氯化鈉的溶解度受溫度的影響不大,為進一步減少制得的 K2Cr2O7 晶體中 NaCl 等雜質,需要對K2Cr2O7 晶體進行重結晶操作,進一步分離提純,故答案為:重結晶;

(6) Na2Cr2O7 溶液具有強氧化性,Na2Cr2O7 溶液與乙醇反應,乙醇可能被氧化為乙醛(CH3CHO)、乙酸(CH3COOH)、甚至可以氧化生成二氧化碳和水,故答案為:乙醛(CH3CHO)、乙酸(CH3COOH)、二氧化碳2)等。

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