Question

10．姜黃素是植物界中很稀少的二酮色素，在食品生產中主要用于罐頭、醬鹵制品等的著色，還可以抑制腫瘤生長．其化學合成路線如下（部分產物和條件略去）請回答：

（1）H分子的核磁共振氫譜峰面積之比為1：3或3：1；C的化學名稱為乙二醛；D的結構簡式為OHCCOOH．
 （2）由A到B的反應類型為取代反應或水解反應；由D和E生成F的化學方程式為，該反應的反應類型為加成反應   
 （3）寫出同時滿足如下條件的E的同分異構體的結構簡式
①遇FeCl₃溶液顯紫色②苯環上的一氯代物有兩種．
 （4）已知：
上的羥基可以氧化成羰基，再脫羧變成醛；
②Claisen縮合：（R₁、R₂、R₃和R₄表示烴基或氫），且姜黃素具有稱結構．由G制取姜黃素的化學方程式為
（5）聚丙烯醛可用于合成有機高分子色素，根據Claisen縮合反應，設計
以甲醛和乙醛為原料合成聚丙烯醛的路線HCHO+CH3CHO$\stackrel{Claisen縮合}{→}$CH₂=CHCHO$\stackrel{加聚}{→}$．

Answer 1

分析 CH₂=CH₂和溴發生加成反應生成A，A結構簡式為CH₂BrCH₂Br，CH₂BrCH₂Br和NaOH的水溶液發生水解反應生成B為HOCH₂CH₂OH，B發生氧化反應生成C為OHCCHO，C發生氧化反應生成D，根據D分子式知，D為OHCCOOH，E和D反應生成F，根據F結構簡式結合E分子式知，E結構簡式為，F反應生成G，G和H反應生成姜黃素，根據（4）題信息結合G分子式知，G結構簡式為，姜黃素結構簡式為，
（5）甲醛和乙醛發生Claisen縮合反應生成丙烯醛，丙烯醛發生加聚反應生成聚丙烯醛．

解答 解：CH₂=CH₂和溴發生加成反應生成A，A結構簡式為CH₂BrCH₂Br，CH₂BrCH₂Br和NaOH的水溶液發生水解反應生成B為HOCH₂CH₂OH，B發生氧化反應生成C為OHCCHO，C發生氧化反應生成D，根據D分子式知，D為OHCCOOH，E和D反應生成F，根據F結構簡式結合E分子式知，E結構簡式為，F反應生成G，G和H反應生成姜黃素，根據（4）題信息結合G分子式知，G結構簡式為，姜黃素結構簡式為，

（1）H中有2種氫原子，這兩種氫原子個數之比為1：3或3：1，C為OHCCHO，名稱是乙二醛，D結構簡式為OHCCOOH，
故答案為：1：3或3：1；乙二醛； OHCCOOH；
（2）由A到B的反應類型為取代反應或水解反應；由D和E生成F的化學方程式為，該反應的反應類型為加成反應，
故答案為：取代反應（水解反應）；；加成反應；
（3）E結構簡式為，E的同分異構體符合下列條件：
①遇FeCl₃溶液顯紫色，說明含有酚羥基；
②苯環上的一氯代物有兩種，說明苯環上有兩種氫原子，
符合條件的同分異構體結構簡式為，
故答案為：；
（4）由G制取姜黃素的化學方程式為
故答案為：；
（5）甲醛和乙醛發生Claisen縮合反應生成丙烯醛，丙烯醛發生加聚反應生成聚丙烯醛，其合成路線為HCHO+CH3CHO$\stackrel{Claisen縮合}{→}$CH₂=CHCHO$\stackrel{加聚}{→}$，
故答案為：HCHO+CH3CHO$\stackrel{Claisen縮合}{→}$CH₂=CHCHO$\stackrel{加聚}{→}$．

點評 本題考查有機推斷和有機合成，為高頻考點，側重考查學生分析推斷及知識遷移、綜合運用能力，明確官能團及其性質關系、物質之間的轉化是解本題關鍵，難點是合成路線設計，注意結合題給信息分析解答，題目難度不大．