Question

【題目】醇與氫鹵酸反應是制備鹵代烴的重要方法。實驗室制備溴乙烷和1溴丁烷的反應如下：NaBr＋H2SO4=HBr＋NaHSO4①；R—OH＋HBr→R—Br＋H2O②。可能存在的副反應有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br－被濃硫酸氧化為Br2等。有關數據列表如下：

請回答下列問題：

(1)在溴乙烷和1溴丁烷的制備實驗中，下列儀器最不可能用到的是________(填字母)。

A．圓底燒瓶 B．量筒 C．錐形瓶 D．漏斗

(2)溴代烴的水溶性____(填“大于”“等于”或“小于”)相應的醇，其原因是________________。

(3)將1溴丁烷粗產品置于分液漏斗中，加水振蕩后靜置，產物在________(填“上層”“下層”或“不分層”)。

(4)制備操作中，加入的濃硫酸必須進行稀釋，其目的是________(填字母)。

A．減少副產物烯和醚的生成　　 B．減少Br2的生成

C．減少HBr的揮發 D．水是反應的催化劑

(5)欲除去溴代烷中的少量雜質Br2，下列物質中最適合的是________(填字母)。

A．NaI B．NaOH C．NaHSO3 D．KCl

(6)在制備溴乙烷時，采用邊反應邊蒸餾產物的方法，其有利于________；但在制備1溴丁烷時卻不能邊反應邊蒸餾，其原因是______________________。

Answer 1

【答案】 D 小于 醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵 下層 ABC C 平衡向生成溴乙烷的方向移動(或反應②向右移動) 1溴丁烷與正丁醇的沸點相差較小，若邊反應邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出

【解析】（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制備實驗中，最不可能用到的是漏斗；

（2）醇能和水形成氫鍵而易溶于水；

（3）1-溴丁烷的密度大于水，且和水不互溶；

（4）濃硫酸具有強氧化性，能氧化溴離子為溴單質，易發生消去反應，濃硫酸溶解放熱，溶液溫度升高易使溴化氫揮發；

（4）根據題給信息知，1-溴丁烷和正丁醇的沸點相差較小，不能采用蒸餾的方法分離；

（5）根據溴代烷在堿溶液中水解，碘化鈉和溴單質反應生成碘單質，氯化鈉不能除去溴單質進行判斷；

（6）根據平衡移動原理分析采用邊反應邊蒸出產物的原因；根據1-溴丁烷和正丁醇的沸點的大小判斷。

（1）漏斗主要用于過濾操作，即有晶體析出時，但溴乙烷和一溴丁烷均不是晶體，則無需使用，答案為D；

（2）醇是能和水形成氫鍵的物質而易溶于水，溴代烴和水不反應也不能和水形成氫鍵，所以溴代烴的水溶性小于相應的醇；

（3）1-溴丁烷和水不能形成氫鍵所以不易溶于水，且密度大于水，因此將1-溴丁烷粗產品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產物在下層；

（4）A．濃硫酸和1-丁醇反應發生副反應消去反應生成烯烴、分子間脫水反應生成醚，稀釋后不能發生類似反應減少副產物烯和醚的生成，A正確；

B．濃硫酸具有強氧化性能將溴離子氧化為溴單質，稀釋濃硫酸后能減少Br2的生成，B正確；

C．反應需要溴化氫和1-丁醇反應，濃硫酸溶解放熱，溶液溫度升高，使溴化氫揮發，稀釋后減少HBr的揮發，C正確；

D．水是產物不是反應的催化劑，D錯誤；

答案選選ABC；

（5）欲除去溴代烷中的少量雜質Br2，則

A．NaI和溴單質反應，但生成的碘單質會混入，A錯誤；

B．溴單質和氫氧化鈉反應，溴代烷也在NaOH溶液中水解反應，B錯誤；

C．溴單質和NaHSO3溶液發生氧化還原反應，可以除去溴單質，C正確；

D．KCl不能除去溴單質，D錯誤；

答案為C；

（6）根據題給信息知，乙醇和溴乙烷的沸點相差較大，采用邊反應邊蒸出產物的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移動，而1-溴丁烷和正丁醇的沸點相差較小，若邊反應邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出，所以不能邊反應邊蒸出產物。