Question

18．兔耳草醛H是一種重要的香料，主要用于食品、化妝品等工業中．用有機物A為原料可以合成兔耳草醛H，其合成路線如圖所示：

中間產物D是一種精細化工產品，可用作香料，能發生如下反應：

已知：
2RCH₂CHO$\stackrel{KOH}{→}$$→_{-H_{2}O}^{△}$
請回答：
（1）A分子中碳、氫的質量比為12：1，A的分子式為C₆H₆．
（2）D的鍵線式為．
（3）E中含氧官能團名稱為醛基、羥基．
（4）反應①的反應類型加成反應，反應②的化學方程式為．
（5）枯茗醛D中的含氧官能團易被氧化，生成化合物I，I有多種同分異構體，符合下列條件的同分異構體有2種，寫出其中一種的結構簡式．
①能與新制氫氧化銅加熱后反應生成紅色沉淀
②能與FeCl₃溶液發生顯色反應
③苯環上一溴取代物只有一種
④核磁共振氫譜有五種類型氫原子的吸收峰．

Answer 1

分析 由D發生反應產物結構，可知D的結構簡式為，A與丙烯反應生成B，B經過系列反應得到D，由D的結構結合（1）中A分子中碳、氫的質量比為12：1，可知A為，與丙烯發生加成反應生成B為，結合B、D結構可推知C為（HCl存在條件下不可能為得到醇羥基），D發生信息中的反應生成E為，E脫去1分子水生成F為，H的相對分子質量為190，比F的相對分子質量大2，故組成上比F多2個H原子，應是F中C=C雙鍵與氫氣加成，故F中C=C、-CHO與氫氣加成生成G，G中醇被氧化為-CHO，則G為、H為，據此解答．

解答 解：由D發生反應產物結構，可知D的結構簡式為，A與丙烯反應生成B，B經過系列反應得到D，由D的結構結合（1）中A分子中碳、氫的質量比為12：1，可知A為，與丙烯發生加成反應生成B為，結合B、D結構可推知C為（HCl存在條件下不可能為得到醇羥基），D發生信息中的反應生成E為，E脫去1分子水生成F為，H的相對分子質量為190，比F的相對分子質量大2，故組成上比F多2個H原子，應是F中C=C雙鍵與氫氣加成，故F中C=C、-CHO與氫氣加成生成G，G中醇被氧化為-CHO，則G為、H為．
（1）由上述分析可知，A為，分子式為C₆H₆，故答案為：C₆H₆；
（2）D的結構簡式為，D的鍵線式為是，故答案為：；
（3）E為，含氧官能團有：醛基、羥基，故答案為：醛基、羥基；
（4）反應①屬于加成反應，反應②的化學方程式為：，
故答案為：加成反應；；
（5）枯茗醛D（）中的含氧官能團易被氧化，醛基氧化為羧基生成化合物I為，I有多種同分異構體，符合下列條①能與新制氫氧化銅加熱后反應生成紅色沉淀，說明含有醛基；
②能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明含有酚羥基；
③苯環上一溴取代物只有一種，苯環有一種H原子，
④核磁共振氫譜有五種類型氫原子的吸收峰，則側鏈中共有3種H原子，符合條件的同分異構體有：，
故答案為：2；．

點評 本題考查有機物推斷與合成，關鍵是利用D發生反應產物結構確定其結構，結合反應信息確定F的結構，根據相對分子質量判斷F→G→H發生的反應，進而判斷G、H的結構簡式，根據D的結構確定A為苯，C的結構推斷為難點，題目沒有給出相應的信息，但不影響題目解答，（5）中同分異構體的書寫是難點、易錯點，難度較大．