Question

16．一定條件下，可逆反應的平衡常數可以用平衡濃度計算，也可以用平衡分壓代替平衡濃度計算分壓=總壓×物質的量分數．在恒溫恒壓條件下，總壓不變，用平衡分壓計算平衡常數更方便．下列說法不正確的是（　　）

• A． 對于C₂H₄（g）+H₂O（g）?C2H5OH（g），在一定條件下達到平衡狀態時，體系的總壓強為P，其中C₂H₄（g）、H₂O（g）、C₂H₅OH（g）均為1mol，則用分壓表示的平衡常數Kp=$\frac{3}{P}$
• B． 恒溫恒壓下，在一容積可變的容器中，反應2A（g）+B（g）?2C（g）達到平衡時，A、B和C的位置的量分別為4mol、2mol和4mol，若此時A、B和C均增加1mol，平衡正向移動
• C． 恒溫恒壓下，在一容積可變的容器中，N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）達到平衡狀態時，N₂、H₂、NH₃各1mol，若此時再充入3molN₂，則平衡正向移動
• D． 對于一定條件下的某一可逆反應，用平衡濃度表示的平衡常數和平衡分壓表示的平衡常數，其數值不同，但意義相同，都只與溫度有關

Answer 1

分析 A．用平衡分壓代替平衡濃度計算分壓=總壓×物質的量分數，平衡常數Kp=$\frac{P（{C}_{2}{H}_{5}OH）}{P（{C}_{2}{H}_{4}）P（{H}_{2}O）}$；
B．在容積可變的情況下，從對平衡混合物中三者的物質的量對各物質的量的濃度影響角度思考．在“均減半”或“均加培”時，相當于A、B、C三物質的濃度都沒有改變，原平衡時A、B和C的物質的量之比為2：1：2，“均增加1mol”時相當于相當于在原來的基礎上多加了B；
C．設平衡時容器體積為1L，該溫度下平衡常數K=$\frac{{1}^{2}}{1×{1}^{3}}$=1，再向容器中再充入3mol N₂，利用體積之比等于氣體物質的量之比計算容器體積，再計算此時濃度商Qc，若Qc=K，處于平衡狀態，若Qc＜K，反應向正反應進行，若Qc＞K，反應向逆反應進行；
D．平衡常數只隨溫度變化，不隨濃度、壓強變化的影響．

解答 解：A．C₂H₄（g）+H₂O（g）?C₂H₅OH（g），在一定條件下達到平衡狀態時，體系的總壓強為P，其中C₂H₄（g）、H₂O（g）、C₂H₅OH（g）均為1mol，Kp=$\frac{P×\frac{1}{3}}{P×\frac{1}{3}×P×\frac{1}{3}}$=$\frac{3}{P}$，故A正確；
B．如A、B和C的物質的量之比按照2：1：2的比值增加，則平衡不移動，而“均增加1mol”時相當于在原來的基礎上多加了B，則平衡向右移動，故B正確；
C．恒溫恒壓下，在一容積可變的容器中，N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）達到平衡狀態時，N₂、H₂、NH₃各1mol，設平衡時容器體積為1L，該溫度下平衡常數K=$\frac{{1}^{2}}{1×{1}^{3}}$=1，若此時再充入3molN₂，恒溫恒壓下體積之比等于氣體物質的量之比，則容器體積=1L×$\frac{6}{3}$=2L，Qc=$\frac{（\frac{1}{2}）^{2}}{\frac{4}{2}×（\frac{1}{2}）^{3}}$=1=K，平衡不動，故C錯誤；
D．對于一定條件下的某一可逆反應，用平衡濃度表示的平衡常數和平衡分壓表示的平衡常數，表示方法不同其數值不同，但意義相同，平衡常數只與溫度有關，與壓強、濃度變化無關，故D正確；
故選C．

點評 本題考查了化學平衡常數的表達意義，影響化學平衡的因素分析，注意化學平衡移動原理的應用和容器特征的分析判斷，題目難度中等．