Question

19．已知K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（AgBr）=7.7×10^-13，K_sp[Ag₂CrO₄（磚紅色）]=9.0×10^-12，下列說法不正確的是（　　）

• A． 溫度相同時，溶解度大小順序為S（Ag₂CrO₄）＞S（AgCl）＞S（AgBr）
• B． 往含Cl^-，Br-，CrO₄^2-濃度均為0.01mol•L^-1溶液中滴加0.01mol•L^-1的AgNO₃溶液時，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為Br^-、CrO₄^2-、Cl^-
• C． 用滴定法測KNO₃溶液中KCl的含量時，可選擇用AgNO₃溶液做標準液，Ag₂CrO₄溶液做指示劑
• D． 1.88gAgBr投入到100mol/LNaCl溶液中有AgCl

Answer 1

分析 A．根據(jù)S（Ag₂CrO₄）=$\root{3}{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}$，S（AgCl）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgCl）}$，S（AgBr）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgBr）}$計算分析；
B．根據(jù)Ksp和陰離子的濃度求出溶液中銀離子的濃度，c（Ag⁺）越小，則越先生成沉淀；
C．依據(jù)沉淀滴定原理：當氯離子完全反應時，溶液中會生成Ag₂CrO₄磚紅色沉淀；
D．n（AgBr）=$\frac{1.88g}{188g/mol}$=0.01mol，形成AgBr的飽和溶液，c（Ag⁺）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgBr）}$，根據(jù)Qc（AgCl）與K_sp（AgCl）相對大小分析．

解答 解：A．S（Ag₂CrO₄）=$\root{3}{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}$=$\root{3}{7.7×1{0}^{-13}}$，S（AgCl）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgCl）}$=$\sqrt{1.56×1{0}^{-10}}$，S（AgBr）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgBr）}$=$\sqrt{7.7×1{0}^{-13}}$，所以溶解度大小順序為S（Ag₂CrO₄）＞S（AgCl）＞S（AgBr），故A正確；
B．析出沉淀時，AgCl溶液中c（Ag⁺）=$\frac{1.56×1{0}^{-10}}{0.01}$mol/L=1.56×10^-8mol/L，AgBr溶液中c（Ag⁺）=$\frac{7.7×1{0}^{-13}}{0.01}$mol/L=7.7×10^-11mol/L，Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{9.0×1{0}^{-12}}{0.01}}$mol/L=3×10^-5，c（Ag⁺）越小，則越先生成沉淀，所以種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為Br^-、Cl^-、CrO₄^2-，故B錯誤；
C．由于在t℃時，AgCl的溶解度小于Ag₂CrO₄，故利用沉淀滴定法，用標準AgNO₃溶液滴定KCl溶液的濃度時，可滴入幾滴K₂CrO₄溶液做指示劑，當出現(xiàn)紅色固體（Ag₂CrO₄），即達滴定終點，故C正確；
D．n（AgBr）=$\frac{1.88g}{188g/mol}$=0.01mol，形成AgBr的飽和溶液，c（Ag⁺）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgBr）}$=$\sqrt{7.7×1{0}^{-13}}$mol/L，Qc（AgCl）=c（Cl^-）×c（Ag⁺）=100×$\sqrt{7.7×1{0}^{-13}}$＞K_sp（AgCl），則有AgCl沉淀生成，故D正確．
故選B．

點評 本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡問題，題目難度中等，注意根據(jù)溶解度判斷生成沉淀的先后順序，易錯點為B，組成不相似的物質(zhì)，不能直接根據(jù)溶度積判斷．