Question

2．H₂A在水中存在以下平衡：H₂A?H⁺+HA^-，HA^-?H⁺+A^2-．
（1）NaHA溶液顯酸性，則溶液中離子濃度的大小順序為c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^- ）．
（2）常溫時，若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/L KOH溶液至溶液呈中性．此時該混合溶液的下列關系中，一定正確的是AB．
A．c（Na⁺ ）＞c（K⁺ ）     B．c（H ⁺）•c（OH ）=1×10^-14
C．c（Na⁺ ）=c（K⁺ ）      D．c（Na⁺ ）+c（K⁺ ）=c（HA^- ）+c（A^2-）

Answer 1

分析 （1）H₂A是二元弱酸，其發生兩步電離，且第一步電離程度遠遠大于第二步電離，NaHA溶液顯酸性，說明HA^-電離程度大于水解程度，鈉離子不水解，再結合電荷守恒分析解答；
（2）常溫時，若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/L KOH溶液至溶液呈中性，溶液中溶質為Na₂A、NaHA，則c（H⁺）=c（OH ）；NaHA溶液呈堿性，要使混合溶液呈中性，n（NaHA）＞n（KOH），再結合電荷守恒、物料守恒分析解答．

解答 解：（1）H₂A是二元弱酸，其發生兩步電離，且第一步電離程度遠遠大于第二步電離，NaHA溶液顯酸性，說明HA^-電離程度大于水解程度，且其程度都較小，鈉離子不水解，HA^-和水電離都生成氫離子，只有HA^-電離生成A^2-，所以離子濃度大小順序是c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故答案為：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）；
（2）常溫時，若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/L KOH溶液至溶液呈中性，溶液中溶質為Na₂A、NaHA，則c（H⁺）=c（OH ）；NaHA溶液呈堿性，要使混合溶液呈中性，n（NaHA）＞n（KOH），
A．因為n（NaHA）＞n（KOH），且鈉離子、鉀離子都不水解，所以存在c（Na⁺ ）＞c（K⁺ ），故A正確；     
B．離子積常數只與溫度有關，溫度不變，離子積常數不變，所以常溫下c（H ⁺）•c（OH ）=1×10^-14，故B正確；
C．根據A知c（Na⁺ ）＞c（K⁺ ），故C錯誤；     
D．溶液呈中性，則c（H⁺）=c（OH ），結合電荷守恒得c（Na⁺ ）+c（K⁺ ）=c（HA^- ）+2c（A^2-），故D錯誤；
故選AB．

點評 本題考查離子濃度大小比較，明確溶液中溶質及其性質是解本題關鍵，注意電荷守恒和物料守恒的靈活運用，難點是（2）NaHA、KOH物質的量相對大小判斷，題目難度中等．