Question

1．化合物G是一種醫藥中間體，常用于制備抗凝血藥．可以通過如圖所示的路線合成：

已知：RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl
請回答下列問題：
（1）B→C的轉化所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，C+E→F的反應類型是取代反應
（2）有關G的下列說法正確的是bd
a、屬于芳香烴　　　　　　
b、可以發生水解、加成、氧化、酯化等反應
c．能與FeCl溶液發生顯色反應
d.1molG最多可以跟4molH₂反應
（3）E的結構簡式為
（4）F與足量NaOH浴液充分反應的化學方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O．
（5）E的同分異構體中，既能發生水解反應，又能與FeCl₃溶液能發生顯色反應的還有9種，其中苯環上有兩種不同化學環境的氫原子的是（寫出其中一種的結構簡式）．
（6）已知：氯苯用10%-15%的氫氧化鈉溶液在360-390⁰C、28-30MPa條件水解再酸化可制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化，苯甲酸苯酚酯（）是一種重要的有機合成中間體，試寫出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖（無機原料任用）
注：合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖：CH₃CHO$→_{催化劑}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃硫酸}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 根據題中各物轉化關系，結合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$ RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據F的結構可知E發生取代反應生成F，所以E為，根據D的分子式和E的結構可知，D與甲醇反應生成E，所以D的結構簡式為，以苯、甲苯為原料制取，可以先將苯中引入羥基，生成酚，甲苯氧化成苯甲酸，再酯化可得產品，據此答題．

解答 解：根據題中各物轉化關系，結合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$ RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據F的結構可知E發生取代反應生成F，所以E為，根據D的分子式和E的結構可知，D與甲醇反應生成E，所以D的結構簡式為，
（1）B→C的轉化是醛基氧化成羧基，所以所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，根據上面的分析可知，C+E→F的反應類型是取代反應，
故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；取代反應；
（2）根據G的結構簡式可知，G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵、苯環，a．G中有氧元素，所以不屬于芳香烴，故a錯誤； 
b．G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵，可以發生水解、加成、氧化、酯化等反應，故b正確；
c．G中沒有酚羥基，所以不能與FeCl₃溶液發生顯色反應，故c錯誤；
d．G中有苯環，一個苯環可以與三個H₂加成，一個碳碳雙鍵可以與一個H₂加成，所以1mol G最多可以跟4mol H₂反應，故d正確；
故答案為：bd；
（3）根據上面的分析可知，E的結構簡式為，故答案為：；       
（4）F中有兩個酯基與足量NaOH溶液充分反應生成酚羥基也與氫氧化鈉反應，所以反應的化學方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O，
故答案為：+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O；
（5）E為，E的同分異構體中同時滿足下列條件①能發生水解反應，說明有酯基，酯基有苯酚與乙酸形成的、苯甲醇與甲酸形成的、苯甲酸與甲醇形成的3種，②與FeCl₃溶液能發生顯色反應，有酚羥基，酯基與酚羥基分別處于鄰、間、對三種情況，共有9種同分異構體；滿足③苯環上有兩種不同化學環境的氫原子，說明有兩個基團處于苯環的對位，這樣的結構簡式有，
故答案為：9；；
（6）以苯、甲苯為原料制取，可以先將苯中引入羥基，生成酚，甲苯氧化成苯甲酸，再酯化可得產品，所以該化合物的合成路線流程圖為，
故答案為：．

點評 本題主要考查有機推斷與合成，解題的關鍵是利用官能團的性質與轉化，結合題中信息進行物質推斷，中等難度，答題時注意有機基礎知識的靈活運用．