Question

【題目】銀由于其優良的性能和特性被廣泛應用于照相、電子、電氣等工業。廢定影液中銀主要以Na3Ag(S2O3)2形式存在，實驗室用廢定影液制備Ag的具體流程如圖所示：

注意：“還原”時由于Ag+直接與N2H4H2O反應過于激烈，所以采用加入氨水，使Ag+與氨形成[Ag(NH3)2]+，降低Ag+的濃度，從而相應降低Ag+的氧化能力，使反應能夠平穩進行。

回答下列問題：

（1）“溶銀”時產生的氣體是__(填物質的名稱），得到1mol該氣體轉移電子為__mol。

（2）N2H4H2O(水合肼）為無色透明的油狀發煙液體，具有強還原性，實驗室制備原理為NaClO+2NH3=N2H4H2O+NaCl，可能用到的實驗裝置如圖所示：

①本實驗中用不到的裝置是__(填字母），按氣流從左到右的方向，整套裝置的連接順序為__(填儀器接口小寫字母）。

②從氧化還原角度分析，上述反應中NaClO表現出的性質為__；加入NaClO溶液時要慢慢滴加，目的是__。

（3）AgNO3見光或受熱易分解。將上述流程中AgNO3溶液蒸發濃縮可獲得AgNO3固體，實驗裝置如圖所示：

①使用真空泵的目的是__。

②測定AgNO3固體的純度(雜質不參與反應）稱取2.000g制備的AgNO3固體，加水溶解，定容到100mL；準確量取25.00mL溶液，酸化后滴入幾滴NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，再用0.1000molL-1NH4SCN標準溶液滴定，消耗NH4SCN標準溶液的平均體積為29.00mL，則固體中AgNO3的質量分數為__。

Answer 1

【答案】一氧化氮 3 D ehi(或ih)abc(d) （強）氧化性 水合肼還原性很強，防止NaClO濃度過大將其氧化 使體系形成負壓，從而利于水分在較低的溫度下蒸發，同時減少AgNO3分解 98.6%

【解析】

根據流程圖可知，廢定影液中加入Na2S得到Ag2S沉淀，過濾后得到Ag2S，溶銀時加入稀硝酸發生反應3Ag2S+ 8HNO3= 6AgNO3+ 2NO↑+3S+ 4H2O，所以得到的氣體是NO，向溶液中加入Ag2CO3調節溶液的pH在4~ 5，然后過濾，得到AgNO3溶液，向濾液中加入氨水，得到[Ag(NH3)2]+，然后加入肼發生氧化還原反應4[Ag(NH3)2]++ N2H4H2O=4Ag+N2↑+8NH3↑+H2O+4H+。

（1）根據流程圖，“溶銀”過程是Ag2S中加入稀硝酸，Ag2S中的硫為-2價，處于最低價態，具有還原性，硝酸具有氧化性，二者發生氧化還原反應，Ag2S中的硫化合價升高轉化為硫單質，稀硝酸自身被還原為NO，氮元素化合價改變3價，故“溶銀”過程中產生的氣體為一氧化氮NO，得到1mol該氣體轉移電子為3mol；

（2）①根據制備N2H4H2O的反應NaClO+2NH3=N2H4H2O+NaCl可知，需要制備氨氣，實驗室用氯化銨和氫氧化鈣固體加入制取氨氣，則應選擇裝置C，根據裝置A中分液漏斗中的藥品為NaClO，則A裝置為制取水合肼的裝置，裝置E起安全瓶作用，氨氣極易溶于水，不能使用裝置D，由此得出按氣體從左到右的方向，裝置的連接順序為ehi(ih)abc(d)；

②N2H4H2O具有強還原性，NaClO具有氧化性，若NaClO溶液加入過快導致過量，可將反應生成的N2H4H2O氧化，故慢慢滴加NaClO溶液能防止生成的N2H4H2O被氧化；

（3）①根據題干提供信息：AgNO3見光或受熱易分解，實驗裝置中真空泵可以形成負壓，有利于水分在較低的溫度下蒸發，同時防止AgNO3分解；

②NH4SCN標準溶液的平均體積為29.00mL，則NH4SCN物質的量為0.1000molL1×0.029L

=2.9×103mol，根據物料守恒，結合反應Ag++SCN=AgSCN↓可知，硝酸銀的質量為2.9×103mol×170g/mol×=1.972g，所以硝酸銀的質量分數為×100%=98.60%。