Question

吡洛芬是一種用于治療風濕病的藥物。它的合成路線如下：


回答下列問題：
（1）B→C的反應類型為_____________________________。
（2）A→B反應的化學方程式為______________________________________
__________________________________。
從整個合成路線看，步驟A→B的目的是_______________________________。
（3）E的結構簡式為____________________________。
（4）A在一定條件下可生成
F（）。寫出同時滿足下列條件的F的兩種同分異構體的結構簡式_____________________________。
①屬于芳香族化合物；②是一種α?氨基酸；③分子中有6種不同化學環境的氫。
（5）非那西汀是一種解熱藥，其結構簡式為，寫出以苯酚鈉、CH₃CH₂OH和（CH₃CO）₂O為原料制備非那西汀的合成路線流程圖（無機試劑任用） 。合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

（1）取代反應

（1）A至B為氨基與乙酸酐的取代反應，B至C為B在苯環上發生氯代反應，C至D再次將氨基釋放出來，比較D與吡洛芬的結構簡式知，E與鹽酸反應生成羧基，D至E則形成含N的五元環化合物。（2）A與乙酸酐發生取代反應生成乙酸。D中最終將氨基復原，說明前面是為了保護氨基，結合流程中的試劑可知是為了氨基不被Cl₂氧化。（3）根據E的化學式知，D到E為形成含N五元環。（4）寫出符合條件的同分異構體，一是要含有苯環，二是氨基和羧基一定要連在同一個碳原子上，三是要有六種不同環境氫。（5）合成非那西汀，可采用逆推法，苯環左側的肽鍵類似于B物質，所以可得前一物質必須有氨基。由信息①知氨基可以由硝基還原得到，而硝基可以發生硝化反應得到。由信息②可知，苯環右側含氧乙基可由苯酚鈉和溴乙烷反應得到，而溴乙烷可由乙醇與HBr發生取代反應獲得。