Question

已知25℃時有關弱酸的電離平衡常數： 弱酸 CH3COOH HCN HF HClO H2CO3 H2S 電離平衡常數 K=1.8×l0-5 K=4.9×l0-10 K=6.7×10-4 K=3.0×10-8 K1=4.3×l0-7 K2=5.6×l0-11 K1=9.1×10-8  K2=1.1×10-12 下列有關說法正確的是（　　）

A、等物質的量濃度的各溶液pH關系為：pH（Na₂S）＞pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa）＞pH（NaHCO₃）

B、NaHCO₃和Na₂CO₃混合溶液中，一定有c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）

C、pH相等的NaF與CH₃COOK溶液中，[c（Na⁺）-c（F^-）]＜[c（K⁺）-c（CH₃COO^-）]

D、等濃度的①CH₃COONH₄、②NH₄F、③（NH₄）₂CO₃、④NH₄HCO₃溶液中的c（NH₄⁺）：③＞②＞①＞④

Answer 1

分析：A．酸的電離常數越大其酸性越強，則其陰離子水解能力越小，相同濃度的鈉鹽溶液的pH越�。�
B．根據電荷守恒判斷；
C．酸的電離常數越大其酸性越強，則其陰離子水解能力越��；
D．等濃度的銨鹽溶液中，銨根離子濃度首先取決于其化學式中銨根離子系數，再結合鹽的水解程度比較c（NH₄⁺）大�。�

解答：解：A．酸的電離常數越大其酸性越強，則其陰離子水解能力越小，相同濃度的鈉鹽溶液的pH越小，根據電離常數知，酸根離子的水解程度大小順序是：S^2-＞CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞CH₃COO^-，所以等物質的量濃度的各溶液pH關系為：pH（Na₂S）＞pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（NaHCO₃）＞pH（CH₃COONa），故A錯誤；
B．根據電荷守恒知，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-），故B錯誤；
C．氟離子的水解程度小于醋酸根離子，所以等pH的NaF與CH₃COOK溶液中c（NaF）＞c（CH₃COONa），c（Na⁺）-c（F^-）=c（OH^-）-c（H⁺），c（K⁺）-c（CH₃COO^-）=c（OH^-）-c（H⁺），兩種溶液的pH相對，則氫氧根離子與氫離子濃度差相等，所以[c（Na⁺）-c（F^-）]=[c（K⁺）-c（CH₃COO^-）]，故C錯誤；
D．等濃度的銨鹽溶液中，銨根離子濃度首先取決于其化學式中銨根離子系數，所以碳酸銨中銨根離子濃度最大，酸根離子水解程度大小順序是：HCO₃^-＞CH₃COO^-＞F^-，銨根離子和弱酸根離子相互促進水解，所以這幾種溶液中銨根離子濃度大小順序是③＞②＞①＞④，故D正確；
故選D．

點評：本題考查弱電解質的電離，明確電離平衡常數、酸性強弱、酸根離子的水解程度關系是解本題關鍵，難點是計算溶液中銨根離子濃度大小，明確鹽類水解是微弱的，難度中等．