Question

12．（1）相同溫度下等物濃度的下列溶液中．
A．NH₄C1   B．NH₄HCO₃   C．NH₄HSO₄    D．（NH₄）₂SO₄
①pH值由大到小的順序是B＞A＞D＞C（用對應的字母填寫）．
②NH₄⁺離子濃度由大到小的順序是D＞C＞A＞B（用對應的字母填寫）．
③若上述溶液的pH值相同，則其物成的量濃度關系是C＜D＜A＜B（用對應的字母填寫）．
（2）25℃．向50mL 0.018mol•L^-1 的 AgNO₃溶液中加入50mL 0.020mol•L^-l的鹽酸，生成沉淀．己知該溫度下AgCl的K_sp=l.0×l0^-10，忽略溶液的體積變化，請計算：
①完全沉淀后，溶液中c（Ag⁺）=1.0×10^-7mol/L．
②完全沉淀后，溶液的pH=2．
（3）弱酸及其鹽在水中存在多種平衡關系．己知NaA水溶液呈堿性，常溫下將0．lmolNaA和0.05molHCl溶于水，得到1L溶液．
①己知該混合溶液為弱酸性，則溶液中離子濃度由大到小的順序為c（Na⁺）＞c（A^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．
②向該混合物中再加0.03molNaOH，溶液中n（A^-）+n（OH^-）-n（H⁺）=0.08．

Answer 1

分析 （1）A．銨根離子水解，溶液呈酸性，B．碳酸氫根離子促進銨根離子水解，酸性較氯化銨溶液酸性弱，C．電離出氫離子，并抑制銨根離子水解，顯強酸性，D．銨根離子水解，水解程度不大，銨根離子濃度最大，酸性比氯化銨溶液的酸性強；
（2）①依據題干數據計算沉淀后溶液中氯離子濃度，結合Ksp計算溶液中銀離子濃度；
②沉淀后溶液中剩余氫離子濃度，計算pH；
（3）①NaA水溶液呈堿性，說明A^-離子水解，HA是弱酸，常溫下將0.10molNaA和0.05molHCl溶于水，發生反應，NaA+HCl=NaCl+HA，依據定量計算得到溶液中含有0.05molNaA，得0.05molHA，0.05molNaCl；得到pH＜7的溶液，說明溶液呈酸性，同濃度溶液中HA電離大于A^-離子的水解；依據溶液中電荷守恒，電荷守恒，酸堿性分別計算分析判斷；
②根據電荷守恒可得n（A^-）+n（OH^-）-n（H⁺）=c（Na⁺）-c（Cl^-），然后根據鈉離子、氯離子總物質的量進行計算；

解答 解：A．銨根離子水解，溶液呈酸性，B．碳酸氫根離子促進銨根離子水解，酸性較氯化銨溶液酸性弱，C．電離出氫離子，并抑制銨根離子水解，顯強酸性，D．銨根離子水解，水解程度不大，銨根離子濃度最大，酸性比氯化銨溶液的酸性強．
①pH值由大到小的順序是：B＞A＞D＞C，故答案為：B＞A＞D＞C；
②NH₄⁺離子濃度由大到小的順序是：D＞C＞A＞B，故答案為：D＞C＞A＞B；
③相同溫度下，相同物質的量濃度的上述溶液pH值由大到小的順序是：B＞A＞D＞C，若上述溶液的pH值相同，則其物成的量濃度關系應是C＜D＜A＜B，故答案為：C＜D＜A＜B；
（2）①向50ml0.018mol/L的AgNO₃溶液中加入50ml0.02mol/L的鹽酸，混合后兩者濃度分別為c（Ag⁺）=$\frac{0.018}{2}$mol/L=0.009 mol/L、c（Cl^-）=$\frac{0.02}{2}$mol/L=0.01mol/L，Ag⁺與Cl^-是等物質的量反應的，此時Cl^-過量，過量濃度c（Cl^-）=0.01mol/L-0.009mol/L=0.001mol/L，
Ksp=c（Ag⁺）×C（Cl^-）=1.0×10^-10，則：c（Ag⁺）=$\frac{1.0×1{0}^{-10}}{0.001}$mol/L=1.0×10^-7mol/L，
故答案為：1.0×10^-7mol/L；
②沉淀生成后，氫離子濃度c=$\frac{0.02mol/L}{2}$=0.01mol/L，所以pH=2，
故答案為：2；
（3）①常溫下將0.10mol NaA和0.05mol HCl溶于水，得到1L溶液，得到的溶液中含有0.05molNaA、0.05molHA、0.05molNaCl；溶液的pH＜7，說明溶液呈酸性，同濃度溶液中HA電離大于A^-離子的水解，c（A^-）＞c（Cl^-）、c（H⁺）＞c（OH^-），則溶液中離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（A^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
故答案為：c（Na⁺）＞c（A^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
②根據混合液中電荷守恒可得：n（A^-）+n（OH^-）+c（Cl^-）=c（Na⁺）+n（H⁺），則n（A^-）+n（OH^-）-n（H⁺）=c（Na⁺）-c（Cl^-）=0.03mol+0.10nol-0.05mol=0.08mol，
故答案為：0.08．

點評 本本題考查了弱電解質的電離及其影響、溶液中離子濃度大小比較，題目難度中等，注意掌握影響弱電解質的電離平衡的因素，能夠根據電荷守恒、物料守恒、鹽的水解判斷溶液中各離子濃度大小，試題培養了學生靈活應用所學知識的能力．