Question

（2012?綿陽模擬）“鈀催化的交叉偶聯方法”能夠簡單而有效地使穩定的碳原子方便地連接在一起，從而合成復雜分子，同時也有效避免了更多副產品的產生．已知一種鈀催化的交叉偶聯反應如下：
應用上述反應原理合成防曬霜的主要成分G的路線如下圖所示（A、B、D、E、F、G分別表示一種有機物，部分反應試劑和條件未注明）：

已知：A能發生銀鏡反應，1mol A最多與2mol H₂反應；C₅H₁₁OH分子中只有一個支鏈，其連續氧化的產物能與NaHCO₃反應生成CO₂，其消去產物的分子中只有一個碳原子上未連接氫；F能與溴水反應但不能與三氯化鐵溶液發生顯色反應．
請回答下列問題：
（1）A中官能團的名稱是

碳碳雙鍵和醛基

．B在一定條件下反應生成高分子化合物W，W的結構簡式是

；
（2）B→D的化學方程式是

CH₂=CHCOOH+

濃H2SO4

△

+H₂O

；
（3）在E→F反應結束后，通過分液分離出上層液體，檢驗其中是否混有E的試劑是

FeCl₃溶液

；
（4）G的結構簡式是

；
（5）有機物X相對分子質量為86，寫出它與B互為同系物的所有同分異構體的結構簡式

CH₂=CHCH₂COOH、CH₃CH=CHCOOH、

．

Answer 1

分析：A的分子式為C₃H₄O，A能發生銀鏡反應，含有醛基-CHO，1molA最多與2molH₂反應，故分子中還含有1個C=C，故A的結構簡式為CH₂=CH-CHO，A中醛基被氧化生成B，則B為CH₂=CH-COOH；
C₅H₁₁OH分子中只有一個支鏈，其連續氧化的產物能與NaHCO₃反應生成CO₂，說明該分子中羥基位于邊上，其消去產物的分子中只有一個碳原子上未連接氫，則該醇的結構簡式為：CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂OH，B和CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂OH發生酯化反應生成D，D的結構簡式為：，E的飽和度=

6×2+2-6

2

=4，則E是苯酚，E反應生成F，F和溴發生取代反應生成，根據E和的結構簡式知，F是，D和反應生成G，則G的結構簡式為：．

解答：解：A的分子式為C₃H₄O，A能發生銀鏡反應，含有醛基-CHO，1molA最多與2molH₂反應，故分子中還含有1個C=C，故A的結構簡式為CH₂=CH-CHO，A中醛基被氧化生成B，則B為CH₂=CH-COOH；
C₅H₁₁OH分子中只有一個支鏈，其連續氧化的產物能與NaHCO₃反應生成CO₂，說明該分子中羥基位于邊上，其消去產物的分子中只有一個碳原子上未連接氫，則該醇的結構簡式為：CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂OH，B和CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂OH發生酯化反應生成D，D的結構簡式為：，E的飽和度=

6×2+2-6

2

=4，則E是苯酚，E反應生成F，F和溴發生取代反應生成，根據E和的結構簡式知，F是，D和反應生成G，則G的結構簡式為：，
（1）A的結構簡式為CH₂=CH-CHO，所以A中官能團名稱是碳碳雙鍵和醛基，B是丙烯酸，丙烯酸在一定條件下發生加聚反應生成聚丙烯酸，其結構簡式為：，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基，；
（2）B為CH₂=CH-COOH，D的結構簡式為：，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，二者發生酯化反應，反應方程式為：
CH₂=CHCOOH+

濃H2SO4

△

+H₂O，
故答案為：CH₂=CHCOOH+

濃H2SO4

△

+H₂O；
（3）E是苯酚，F是，苯酚和氯化鐵溶液發生顯色反應，所以可以用氯化鐵溶液檢驗是否含有苯酚，故答案為：FeCl₃溶液；
（4）通過以上分析知，G的結構簡式為：，
故答案為：；
（5）X的同分異構體，與B（CH₂=CH-COOH）互為同系物，含有C=C、-COOH，相對分子質量是86，
故比B多1個CH₂原子團，符合條件的同分異構體有：CH₂=CHCH₂COOH、CH₃CH=CHCOOH、，
故答案為：CH₂=CHCH₂COOH、CH₃CH=CHCOOH、．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，難度中等，充分利用分子式及題目信息中有關物質的反應特點、結構特點進行推理判斷，（5）中同分異構體的書寫為易錯點．