Question

3．常溫下向25mL 0.1mol．L^-1NaOH溶液中逐滴滴加0.2mol•L^-1的HN₃（疊氮酸）溶液，pH的變化曲線如圖所示（溶液混合時體積的變化忽略不計，疊氮酸的K_a=10^-4.7）．下列說法正確的是（　　）

• A． 水電離出的c（H⁺）：A點小于B點
• B． 在B點，離子濃度大小為c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（N₃^-）
• C． 在C點，滴加的V（HN₃）=12.5 mL
• D． 在D點，c（Na⁺）=2c（HN₃）+2 c（N₃^-）

Answer 1

分析 A．A點為氫氧化鈉溶液，B點為氫氧化鈉和NaN₃的混合液，氫氧化鈉濃度越小，水的電離程度越大；
B．B點呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），由于pH=8，氫離子、氫氧根離子濃度較小，則c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）；
C．當加入12.5mLHN₃（疊氮酸）溶液時，恰好反應生成NaN₃，N₃^-部分水解，溶液呈堿性；
D．根據D點的物料守恒判斷．

解答 解：A．A點為氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉濃度越大，水的電離程度越小，B點為氫氧化鈉和NaN₃的混合液，N₃^-水解促進了水的電離，則水電離出的c（H⁺）：A點小于B點，故A正確；
B．B點呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），由于pH=8，混合液中的氫離子、氫氧根離子濃度較小，則正確的離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B錯誤；
C．滴加的V（HN₃）=12.5 mL時，恰好反應生成NaN₃，N₃^-部分水解，溶液呈堿性，而C點溶液的pH=7，所以C點V（HN₃）＞12.5 mL，故C錯誤；
D．在D點，V（HN₃）=25 mL，根據物料守恒可知：2c（Na⁺）=c（HN₃）+c（N₃^-），故D錯誤；
故選A．

點評 本題考查了酸堿混合的定性判斷及溶液pH計算、離子濃度大小比較，題目難度中等，明確圖象曲線對應溶質組成為解答關鍵，注意掌握溶液酸堿性與溶液pH的關系，能夠根據電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理判斷離子濃度大小，試題培養了學生的分析能力及靈活應用能力．