Question

4．某種鋰離子電池的正極材料是將含有鈷酸鋰（LiCoO₂）的正極粉均勻涂覆在鋁箔上制成的，可以再生利用．某校研究小組嘗試回收廢舊正極材料中的鈷．

（1）25℃時，用圖1所示裝置進行電解，有一定量的鈷以Co²⁺的形式從正極粉中浸出，且兩極均有氣泡產生，一段時間后正極粉與鋁箔剝離．
①陰極的電極反應式為：LiCoO₂+4H⁺+e^-═Li⁺+Co²⁺+2H₂O，陽極的電極反應式為4OH^--4e^-═O₂↑+2H₂O．
②該研究小組發現硫酸濃度對鈷的浸出率有較大影響，一定條件下，測得其變化曲線如圖2所示．當c（H₂SO₄）＞0.4mol•L^-1時，鈷的浸出率下降，其原因可能為H⁺與LiCoO₂在陰極的還原反應相互競爭，當c（H⁺）增大時，參與放電的H⁺增多（或有利于H⁺放電），所以鈷的浸出率下降．
（2）電解完成后得到含Co²⁺的浸出液，且有少量正極粉沉積在電解槽底部．用以下步驟繼續回收鈷．

①寫出“酸浸”過程中正極粉發生反應的化學方程式2LiCoO₂+H₂O₂+3H₂SO₄═Li₂SO₄+2CoSO₄+O₂↑+4H₂O．該步驟一般在80℃以下進行，溫度不能太高的原因是防止H₂O₂劇烈分解．
②已知（NH₄）₂C₂O₄溶液呈弱酸性，下列關系中正確的是ac（填字母序號）．
a．c （NH₄⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c （H⁺）＞c （OH^-）
b．c （H⁺）+c （NH₄⁺）=c （OH^-）+c（HC₂O₄^-）+c（HC₂O₄^2-）
c．c （NH₄⁺）+c （NH₃•H₂O）=2[c（HC₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）]．

Answer 1

分析 （1）①陰離子氫氧根在陽極放電，生成氧氣；
②如圖2所示．當c（H₂SO₄）＞0.4mol•L^-1時，參與放電的H⁺增多（或有利于H⁺放電），所以鈷的浸出率下降；
（2）①“酸浸”過程中正極粉發生氧化還原反應，LiCoO₂氧化生成Co²⁺和O₂，方程式為2LiCoO₂+H₂O₂+3H₂SO₄═Li₂SO₄+2CoSO₄+O₂↑+4H₂O；該步驟一般在80℃以下進行，溫度太高，雙氧水會受熱分解；
②（NH₄）₂C₂O₄溶液呈弱酸性，故
a．根據離子濃度大小分析；
b．由電荷守恒分析；
c．由物料守恒分析．

解答 解：（1）①陰離子氫氧根在陽極放電，生成氧氣，4OH^--4e^-═O₂↑+2H₂O，故答案為：4OH^--4e^-═O₂↑+2H₂O；
②如圖2所示．當c（H₂SO₄）＞0.4mol•L^-1時，參與放電的H⁺增多（或有利于H⁺放電），所以鈷的浸出率下降，
故答案為：H⁺與LiCoO₂在陰極的還原反應相互競爭，當c（H⁺）增大時，參與放電的H⁺增多（或有利于H⁺放電），所以鈷的浸出率下降；
（2）①“酸浸”過程中正極粉發生氧化還原反應，LiCoO₂氧化生成Co²⁺和O₂，方程式為2LiCoO₂+H₂O₂+3H₂SO₄═Li₂SO₄+2CoSO₄+O₂↑+4H₂O；該步驟一般在80℃以下進行，溫度太高，雙氧水會受熱分解；
故答案為：2LiCoO₂+H₂O₂+3H₂SO₄═Li₂SO₄+2CoSO₄+O₂↑+4H₂O；防止H₂O₂劇烈分解；      
②（NH₄）₂C₂O₄溶液呈弱酸性，故
a．由離子濃度大小關系，知c （NH₄⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c （H⁺）＞c （OH^-），故a正確；
b．由電荷守恒，可知c （H⁺）+c （NH₄⁺）=c （OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），故b錯誤；
c．由物料守恒，可知c （NH₄⁺）+c （NH₃•H₂O）=2[c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）]，故c正確；
故答案為：ac．

點評 本題為生產流程題，涉及金屬的回收、環境保護、氧化還原反應、物質的分離提純和除雜等問題，題目較為綜合，做題時注意仔細審題，從題目中獲取關鍵信息，難度中等，難點是電極反應式的書寫．