Question

20．用酸式滴定管準確移取20.00mL某未知濃度的硫酸于一潔凈的錐形瓶中，然后用0.20mol/L的氫氧化鈉溶液（指示劑為酚酞）滴定，滴定結果如下：

實驗編號	NaOH起始讀數	NaOH終點讀數
第一次	0.10mL	18.40mL
第二次	3.00mL	21.10mL
第三次	0.20mL	20.40mL
第四次	0.00mL	18.20mL

（1）根據以上數據可以計算出硫酸的物質的量濃度為0.091mol/L（保留小數點后兩位數字）．
（2）以下操作可能造成測定結果偏低的是B（填寫序號）．
A．配制標準溶液的氫氧化鈉中混有Na₂CO₃雜質
B．滴定終點讀數時，俯視滴定管的刻度，其它操作均正確
C．滴定管在滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后消失
D．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗后，未用待測液潤洗
E．未用標準液潤洗堿式滴定管．

Answer 1

分析 （1）根據硫酸和氫氧化鈉恰好反應，二者的關系H₂SO₄～2NaOH求出硫酸的濃度，氫氧化鈉的體積取平均值，考慮到第三次誤差較大，應舍去；
（2）根據操作對c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$的影響進行分析誤差．

解答 解：（1）氫氧化鈉的體積第三次誤差較大，應舍去，其余3次的平均體積為：（18.30+18.10+18.20）mL÷3=18.20mL，硫酸和氫氧化鈉恰好反應的關系：
H₂SO₄～2NaOH，則硫酸的物質的量為：$\frac{1}{2}$×18.20×10^-3L×0.20mol/L=1.82×10^-3mol，濃度c=$\frac{n}{V}$=$\frac{1.82×1{0}^{-3}mol}{20.00×1{0}^{-3}L}$=0.091mol/L，
故答案為：0.091；
（2）根據c（H₂SO₄）=$\frac{c（NaOH）×V（NaOH）}{2V（{H}_{2}S{O}_{4}）}$分析：
A．配制標準溶液的氫氧化鈉中混有Na₂CO₃雜質，導致所用氫氧化鈉溶液體積偏大，造成測定結果偏高，故A偏高；
B．滴定終點讀數時，俯視滴定管的刻度，其讀數偏少，V（NaOH）偏少，故B偏低；
C．滴定管在滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后消失，V（NaOH）偏高，故C偏高；
D．實驗目的是中和已定量的硫酸，與錐形瓶中水的多少無關，所以盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用待測液潤洗，對實驗無影響，故D無影響；
E．未用標準液潤洗堿式滴定管，氫氧化鈉濃度降低，導致所用氫氧化鈉體積增多，故E偏高；
故答案為：B．

點評 本題考查中和滴定量實驗，明確實驗原理和判斷錯誤操作導致消耗標準液體積的影響是解題關鍵，注意在計算所用標準溶液的體積時，把不合理的數據去掉，剩余數據取平均值，題目難度中等．