Question

已知苯甲醛在一定條件下可以通過Perkin反應生成肉桂酸（產率45～50%），另一產物A也呈酸性，反應方程式如下：

（1）Perkin反應合成肉桂酸的反應式中，反應物的物質的量之比為1﹕1，產物A的名稱是

 

．
（2）一定條件下，肉桂酸與乙醇反應生成香料肉桂酸乙酯，其反應方程式為

 

（不要求標出反應條件）．
（3）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯（該反應屬于Heck反應，是芳香環上的一種取代反應），其反應方程式為

 

（不要求標出反應條件）．
（4）取代苯甲醛也能發生Perkin反應，相應產物的產率如下：

取代苯甲醛
產率（%）	15	23	33	0
取代苯甲醛
產率（%）	71	63	52	82

可見，取代基對Perkin反應的影響有（寫出3條即可）：
①

 

；
②

 

；
③

 

．

Answer 1

考點：有機物的結構和性質

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：（1）A呈酸性，應含有-COOH，結合質量守恒判斷；
（2）肉桂酸與乙醇反應生成香料肉桂酸乙酯和水；
（3）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同時生成HBr；
（4）由表中數據可知，苯環上有氯原子取代對反應有利，苯環上有甲基取代對反應不利，氯原子的位置與CHO越遠，對反應越不利，甲基的位置與CHO越遠，對反應越有利．

解答： 解：（1）A呈酸性，應含有-COOH，由C原子守恒可知，A中含2個C原子，即A為CH₃COOH，故答案為：乙酸；
（2）肉桂酸與乙醇反應生成香料肉桂酸乙酯和水，反應的方程式為C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O，
故答案為：C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O；
（3）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同時生成HBr，反應的方程式為C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr，
故答案為：C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr；
（4）由表中數據可知，苯環上有氯原子取代對反應有利，苯環上有甲基取代對反應不利，氯原子的位置與CHO越遠，對反應越不利，甲基的位置與CHO越遠，對反應越有利，且苯環上氯原子越多，對反應越有利，而甲基越多，對反應越不利，
故答案為：①苯環上有氯原子取代對反應有利；
②苯環上有甲基取代對反應不利；
③氯原子的位置與CHO越遠，對反應越不利（或回答：氯原子取代時，鄰位最有利，對位最不利）；
④甲基的位置與CHO越遠，對反應越有利（或回答：甲基取代時，鄰位最不利，對位最有利）；
⑤苯環上氯原子越多，對反應越有利；
⑥苯環上甲基越多，對反應越不利等（3條即可）．

點評：本題考查有機物合成及結構與性質，為高頻考點，把握官能團與性質的關系為解答的關鍵，側重醛、醇性質及知識遷移應用能力的考查，注重學生分析能力及綜合應用信息能力的訓練，題目難度不大．