Question

3．四苯基乙烯（TFE）及其衍生物具有誘導發光特性，在光電材料等領域應用前景廣泛．以下是TFE的三條合成路線（部分試劑及反應條件省略）：

（1）A的名稱是甲苯；試劑Y為酸性高錳酸鉀溶液．
（2）反應①～⑤中屬于取代反應的有②、③、⑤；D中官能團的名稱是羰基．
（3）G分子在核磁共振氫譜上有3個吸收峰，其面積之比為2：2：1．
（4）E→F的化學方程式為．
（5）W是D的同分異構體，具有下列結構特征：①屬于萘（）的一元取代物；②能發生銀鏡反應．滿足條件的W的結構簡式共有4種（不考慮順反異構）．
（6）下列敘述正確的是ab（填字母）．
a．B的酸性比苯酚強             b．TPE的分子式為C₂₆H₂₀
c．E含有3種不同化學環境的氫   d．D不能發生還原反應．

Answer 1

分析 （1）由A的分子式與B的結構可知，應是甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸；
（2）根據各物質轉化關系，A發生氧化反應得B，B發生取代反應得C，根據F的分子式，結合E和D的結構簡式可知，E發水解得F，F氧化得D，根據苯和G的結構可知，苯與四氯化碳發生取代反應得G；由D結構可知，含有的官能團為羰基；
（3）根據G的結構簡式可知其中含有等效氫的種類和數目；
（4）D的分子式為C₁₃H₁₀O，不飽和度為9，W是D的同分異構體屬于萘（）的一元取代物，存在羥甲基（-CH₂OH），萘環不飽和度為7，則側鏈存在碳碳三鍵，故側鏈為-C≡CCH₂OH，萘有2種化學環境不同的H原子，據此書寫；
（5）a．羧基酸性大于酚羥基；
b．根據TPE的結構簡式可知其分子式為C₂₆H₂₀；
c．E中含有4種化學環境不同的H原子；
d．D含有苯環與羰基，能與氫氣發生加成反應．

解答 解：（1）由A的分子式與B的結構可知，應是甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，
故答案為：甲苯；酸性高錳酸鉀溶液；
（2）根據各物質轉化關系，A發生氧化反應得B，B發生取代反應得C，根據F的分子式，結合E和D的結構簡式可知，E發水解得F，F氧化得D，根據苯和G的結構可知，苯與四氯化碳發生取代反應得G，所以反應①～⑤中屬于取代反應的有②、③、⑤；由B、D結構可知，含有的官能團為羰基，
故答案為：②、③、⑤；羰基；
（3）根據G的結構簡式可知其中含有等效氫有3種，個數之比為 2：2：1，
故答案為：3； 2：2：1；
（4）對比E的結構與F的分子式可知，B中Br原子被-OH取代生成F，反應方程式為，
故答案為：；
（5）D的分子式為C₁₃H₁₀O，不飽和度為9，W是D的同分異構體屬于萘（）的一元取代物，萘環不飽和度為7，則側鏈存在2個不飽和度，故側鏈為-C≡CCH₂OH或-CH=CHCHO，萘有2種化學環境不同的H原子，所以符合條件的W有4種，
故答案為：4；
（5）a．羧基酸性大于酚羥基，故a正確，；
b．根據TPE的結構簡式可知其分子式為C₂₆H₂₀，故b正確；
c．E中含有4種化學環境不同的H原子，故c錯誤；
d．D含有苯環與羰基，能與氫氣發生加成反應，屬于還原反應，故d錯誤，
故選：ab．

點評 本題考查有機物的合成，注意根據有機物的結構與分子式進行分析解答，是對有機化學基礎的綜合考查，難度不大．