Question

【題目】砷是生命的第七元素，可形成多種重要化合物，如雌黃(As2S3)、雄黃(As4S4)、砷酸(H3AsO4)和亞砷酸(H3AsO3)等。

(1)雄黃可入藥。若0.5mo1雄黃與O2反應生成As2O3，轉移14mol電子，則另一種產物為______________(填化學式)。

(2)砷酸(H3AsO4)是一種重要化工產品，可與足量NaOH溶液反應生成Na3AsO4。NaH2AsO4溶液水解反應的Kh=_________，該溶液顯______(填“酸”或“堿”)性。若向該溶液中加入少量NaOH固體，則溶液中 將_______(填“增大”、“減小”或“不變”)。(已知：25℃，砷酸的Ka1=5×10-3，Ka2=1.7×10-7)

(3)亞砷酸(H3AsO3)可以用于治療白血病，其在溶液中存在多種微粒形態。常溫下，用NaOH溶液滴定H3AsO3時，各種微粒的物質的量分數隨pH的變化如圖所示。

以酚酞為指示劑，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當溶液由無色變為紅色時停止滴加。該過程中主要反應的離子方程式為_______________，pH=8時，溶液中，c(Na+)________c(H2AsO3－)(填“>”、“<”或“=”)。

Answer 1

【答案】SO2 2×10-12 酸 減小 H3AsO3+OH-==H2AsO3+H2O >

【解析】

(1)利用氧化還原反應中得失電子相等進行分析。

(2)水解常數與電力平衡常數相乘等于離子積常數，根據第二步電離常數和水解常數比較得出酸堿性，溶液中，分析氫氧根濃度得出答案。

(3)即pH為8.2時主要是H3AsO3和H2AsO3－，得出離子方程式，pH=8時，溶液為NaH2AsO3和H3AsO3，溶液顯堿性，水解大于電離，因此得出關系。

(1)雄黃可入藥。若0.5mo1雄黃與O2反應生成As2O3，轉移14mol電子，即1mol雄黃與O2反應生成As2O3，轉移28mol電子，硫為-2價，則As為+2價，轉移了4mol電子，則4mol硫總共轉移24mol電子，即1個硫升高6加，變為+4價的硫，則另一種產物為SO2，即答案為：SO2。

(2)砷酸(H3AsO4)是一種重要化工產品，可與足量NaOH溶液反應生成Na3AsO4。NaH2AsO4溶液水解反應的，Ka2大于Kh，因此該溶液顯酸性；若向該溶液中加入少量NaOH固體，則溶液中，氫氧根濃度增大，因此比值減小；故答案為：2×10-12；酸；減小。

(3)以酚酞為指示劑，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當溶液由無色變為紅色時停止滴加，即pH為8.2時主要是H3AsO3和H2AsO3－，該過程中主要反應的離子方程式為H3AsO3+OH－ = H2AsO3－+H2O，pH=8時，溶液為NaH2AsO3和H3AsO3，溶液顯堿性，水解大于電離，因此溶液中c(Na+) > c(H2AsO3－)，故答案為：H3AsO3+OH－ = H2AsO3－+H2O；>。