Question

【題目】化合物W是一種藥物的中間體，一種合成路線如圖：

已知：①+

②+

③

請回答下列問題：

(1)A的系統(tǒng)命名為__。

(2)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是__。

(3)反應(yīng)⑥所需試劑和條件為__。

(4)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式為__。

(5)寫出F的結(jié)構(gòu)簡式：__。

(6)化合物M是D的同分異構(gòu)體，則符合下列條件的M共有__種(不含立體異構(gòu))。

①1molM與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)，生成二氧化碳氣體22.4L(標準狀態(tài)下)；

②0.5molM與足量銀氨溶液反應(yīng)，生成108gAg固體

其中核磁共振氫譜為4組峰且峰面積比為6∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為__(寫出其中一種)。

(7)參照上述合成路線，以C2H5OH和為起始原料，選用必要的無機試劑合成，寫出合成路線__。

Answer 1

【答案】2，3-二甲基-1，3-丁二烯 氧化反應(yīng) 濃氫溴酸、加熱 ++CH3COOH (CH2OH)3CCHO 12 或 CH3CH2OHCH2=CH2CH2Br-CH2Br

【解析】

根據(jù)合成路線，結(jié)合信息②和C的結(jié)構(gòu)簡式可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)信息①可逆推得A為，A發(fā)生加成反應(yīng)生成 B，B被氧化得C，C發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，E發(fā)生醛基的α氫加成反應(yīng)生成F，F再與氫氣加成得G，G與溴化氫取代得H，

(7)C2H5OH先發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯與溴加成得CH2BrCH2Br，用CH2BrCH2Br和發(fā)生類似題中反應(yīng)⑦和反應(yīng)⑧可得。

(1)根據(jù)上面的分析可知，A為，A的系統(tǒng)命名為 2，3-二甲基-1，3-丁二烯，故答案為：2，3-二甲基-1，3-丁二烯；

(2)反應(yīng)②為B被氧化得C，所以反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)，故答案為：氧化反應(yīng)；

(3)反應(yīng) ⑥為G與溴化氫加熱條件下取代得H，所需試劑為濃氫溴酸，故答案為：濃氫溴酸、加熱；

(4)反應(yīng)③C生成D，反應(yīng)的化學(xué)方程式為++CH3COOH ，故答案為：++CH3COOH ；

(5)由已知條件③，，F的結(jié)構(gòu)簡式：，故答案為：；

(6)化合物M是D的同分異構(gòu)體，根據(jù)條件①1molM與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)，生成二氧化碳氣體22.4L（標準狀態(tài)下），說明M中含有1個羧基；②0.5molM與足量銀氨溶液反應(yīng)，生成108gAg固體，說明M中含有一個醛基，則符合條件的M的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH2CH2CH2CH2COOH、OHCCH2CH2CH（CH3）COOH、OHCCH2CH（CH3）CH2COOH、OHCCH（CH3）CH2CH2COOH、OHCCH（CH3）CH（CH3）COOH、OHCCH2CH（CH2CH3）COOH、OHCCH（CH2CH3）CH2COOH、OHCC（CH2CH3）（CH3）COOH、OHCCH（CH2CH2CH3）COOH、OHCCH[-CH（CH3）2]COOH、OHCC（CH3）2CH2COOH、OHCCH2C（CH3）2COOH，共有12種，其中核磁共振氫譜為4組峰且峰面積比為6：2：1：1，即有四種位置的氫，個數(shù)比為6：2：1：1，可以推測出M中應(yīng)有2個甲基，結(jié)構(gòu)為或，故答案為12；或；

(7)C2H5OH先發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯與溴加成得CH2BrCH2Br，用CH2BrCH2Br 和發(fā)生類似題中反應(yīng)⑦和反應(yīng)⑧可得，合成路線為：CH3CH2OHCH2=CH2CH2Br-CH2Br。