Question

6．如圖是一種藥物分子合成的部分路線圖（反應條件已經略去）：

回答下列問題：
（1）有機物A有多種同分異構體，其中滿足下列條件的A的同分異構體的結構簡式為（任寫一種）．
①屬于芳香族化合物；②能使FeCl₃溶液顯色；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫．
（2）有機物B分子中含氧官能團名稱為羰基、醛基；含手性碳原子數為2．
（3）C用LiBH₄還原可以得到D．C→D不直接用氫氣（鎳作催化劑）還原的原因是避免碳碳雙鍵被氫氣加成或還原，酯很難和氫氣發生還原反應．
（4）E與新制氫氧化銅反應的化學方程式（有機物E用RCHO來表示）為RCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$RCOOH+Cu₂O↓+2H₂O．
（5）請寫出B→C的合成路線圖（CH₃I和無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH
已知：①LiBH₄可以將醛、酮、酯類還原成醇，但不能還原羧酸、羧酸鹽、碳碳雙鍵，遇酸分解．
RCOR′$→_{THF}^{LiBH_{4}}$RCH（OH）R′R-COOR′$→_{THF}^{LiBH_{4}}$CH₃CH₂OH
②RCH₂COOR′$→_{催化劑}^{CH_{3}I}$RCH（CH₃）COOR′．

Answer 1

分析 （1）①屬于芳香族化合物，應含有苯環；②能使FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫，結構應對稱．
（2）根據B的結構簡式判斷含有的官能團，手性碳原子即碳原子周圍連接的原子或原子團各不相同；
（3）氫氣可與碳碳雙鍵發生加成反應；
（4）E與新制氫氧化銅反應，E中醛基被氧化成羧基，同時有氧化亞銅生成，根據元素守恒書寫化學方程式；
（5）B→C，應先在堿性條件下水解，然后用LiBH₄還原得到羥基，在濃硫酸作用下發生酯化反應，結合信息②，與CH₃I在催化劑作用下發生反應可得到C．

解答 解：（1）①屬于芳香族化合物，應含有苯環；②能使FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫，結構應對稱，可能的結構有，
故答案為：；
（2）有機物B分子中含氧官能團名稱為羰基、醛基，根據B的結構簡式可知，含手性碳原子數為2，故答案為：羰基、醛基；2；
（3）氫氣可與碳碳雙鍵發生加成反應，則為避免碳碳雙鍵被氫氣加成或還原，因酯很難和氫氣發生還原反應，則用LiBH₄還原，
故答案為：避免碳碳雙鍵被氫氣加成或還原，酯很難和氫氣發生還原反應；
（4）E與新制氫氧化銅反應，E中醛基被氧化成羧基，同時有氧化亞銅生成，反應的方程式為RCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$RCOOH+Cu₂O↓+2H₂O；
故答案為：RCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$RCOOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（5）B→C，應先在堿性條件下水解，然后用LiBH₄還原得到羥基，在濃硫酸作用下發生酯化反應，結合信息②，與CH₃I在催化劑作用下發生反應可得到C，反應流程為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，側重于學生分析問題能力的考查，注意把握有機物官能團的性質，答題時要仔細審題，把握題給信息，題目難度不大．