Question

14．碘海醇是一種非離子型X-CT造影劑．下面是以化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物）為原料合成碘海醇的合成路線[R-為-CH₂CH（OH）CH₂OH]

（1）寫出A的結構簡式；
（2）反應①→⑤中，不屬于取代反應的是①⑤（填序號）．
（3）寫出D中官能團的名稱硝基、酯基；
（4）寫出2種同時滿足下列條件的D的同分異構體的結構簡式、；
Ⅰ．含1個手性碳原子的α-氨基酸；
Ⅱ．苯環上有3個取代基，分子中有6種不同化學環境的氫；
Ⅲ．能發生銀鏡反應，水解產物之一能與FeCl₃溶液發生顯色反應
（5）已知：+CH₃CH=CH₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$結合相關信息，請寫出以、CH₂=CH₂和為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用）．
合成路線流程圖示例如下：CH₂═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）根據D的結構簡式，又C與甲醇發生酯化反應生成D，則C為，B發生硝化反應生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的結構簡式為：；
（2）根據（1）的分析及題中各物質的轉化關系，反應①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發生還原反應；
（3）根據D的結構簡式可知D中官能團的名稱；
（4）Ⅰ含1個手性碳原子的α-氨基酸，則含有-CH（NH₂）COOH基團；Ⅱ苯環上有3個取代基，分子中有6種不同化學環境的氫，說明一般為對稱結構；Ⅲ能發生銀鏡反應，水解產物之一能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明含有酚酯，據此書寫；
（5）由、CH₂=CH₂和（CH₃CO）₂O為原料制備，則先要在苯環上引入乙基，再在乙基對位硝基，再還原成氨基，再參照G→H的過程，與（CH₃CO）₂O反應即可得，據此分析；

解答 解：（1）根據D的結構簡式，又C與甲醇發生酯化反應生成D，則C為，B發生硝化反應生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的結構簡式為：，
故答案為：；
（2）根據（1）的分析及題中各物質的轉化關系，反應①為氧化，②為硝化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發生還原反應，所以不屬于取代反應的為①⑤，
故答案為：①⑤；
（3）根據D的結構簡式可知D中官能團的名稱為硝基、酯基，
故答案為：硝基、酯基；
（4）Ⅰ含1個手性碳原子的α-氨基酸，則含有-CH（NH₂）COOH基團；Ⅱ苯環上有3個取代基，分子中有6種不同化學環境的氫，說明一般為對稱結構；Ⅲ能發生銀鏡反應，水解產物之一能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明含有酚酯，則符合條件的D的同分異構體的結構簡式為、，
故答案為：、；
（5）由、CH₂=CH₂和（CH₃CO）₂O為原料制備，則先要在苯環上引入乙基，再在乙基對位硝基，再還原成氨基，再參照G→H的過程，與（CH₃CO）₂O反應即可得，合成路線為+CH₂=CH₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$$\stackrel{發煙硝酸}{→}$$→_{甲醇}^{RNH_{2}}$$→_{濃H_{2}SO_{4}}^{（CH_{3}CO）_{2}O}$，
故答案為：+CH₂=CH₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$$\stackrel{發煙硝酸}{→}$$→_{甲醇}^{RNH_{2}}$$→_{濃H_{2}SO_{4}}^{（CH_{3}CO）_{2}O}$．

點評 本題考查有機物的推斷，注意把握反應條件及有機物的結構變化、官能團變化來推斷各物質是解答的關鍵，題目難度不大．