Question

向溴水中加入足量乙醛溶液，可以看到溴水褪色．據此對溴水與乙醛發生的有機反應類型進行如下探究，請你完成下列填空：
Ⅰ．猜測：
（1）溴水與乙醛發生取代反應；
（2）溴水與乙醒發生加成反應；
（3）溴水與乙醛發生

 

反應．
Ⅱ．設計方案并論證：
為探究哪一種猜測正確，某研究性學習小組提出了如下兩種實驗方案：
方案1：檢驗褪色后溶液的酸堿性．
方案2：測定反應前用于溴水制備的Br₂的物質的量和反應后Br^-離子的物質的量．
（1）方案1是否可行？

 

？理由是

 

（2）假設測得反應前用于溴水制備的Br₂的物質的量為a mol，
若測得反應后n（Br^-）=

 

mol，則說明溴水與乙醛發生加成反應；
若測得反應后n（Br^-）=

 

mol，則說明溴水與乙醛發生取代反應
若測得反應后n（Br^-）=

 

mol，則說明猜測（3）正確．
Ⅲ．實驗驗證：某同學在含0.005molBr₂的10mL溶液中，加入足量乙酸溶液使其褪色；再加入過量AgN0₃溶液，得到淡黃色沉淀1.88g（已知反應生成有機物與AgNO₃不反應）．根據計算結果，推知溴水與乙醛反應的離子方程式為

 

．
Ⅳ．拓展：
請你設計對照實驗，探究乙醛和乙醇的還原性強弱（填寫下表）．

實驗操作步驟	實驗現象	結論

Answer 1

分析：I（3）根據乙醛中官能團的性質分析；
Ⅱ．（1）根據乙醛與溴水反應的產物分析；
（2）由于乙醛是足量的，溴水中的溴全部參與反應：取代反應后生成n（Br^-）=a mol，加成反應后n（Br^-）=0 mol，氧化反應后n（Br^-）=2amol；
Ⅲ．加入過量AgN0₃溶液，得到淡黃色沉淀為AgBr，根據質量求出其物質的量，再分析反應；
Ⅳ．乙醛能與銀氨溶液發生氧化反應，乙醇不能，依此設計實驗．

解答：解：I（1）乙醛中官能團為-CHO，所以可能發生氧化反應，故答案為：氧化；
Ⅱ．（1）方案1中，無論取代（生成HBr）或氧化乙醛（生成CH₃COOH），均使反應后溶液顯酸性，故不可行，
故答案為：不可行；溴水與乙醛發生取代反應有HBr生成，乙醛被氧化生成乙酸和HBr，溶液均呈酸性；
（2）由于乙醛是足量的，乙醛中官能團為-CHO，溴水中的溴全部參與反應：取代反應后生成n（Br^-）=a mol，加成反應后n（Br^-）=0 mol，氧化反應后n（Br^-）=2amol，
故答案為：0；a；2a；
Ⅲ．得到固體1.88g為AgBr的質量，n（AgBr）=

1.88g

188g/mol

=0.01mol，n（Br^-）=2n（Br₂），則反應應為氧化反應，其離子方程式為：CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-；
故答案為：CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-；
Ⅳ．乙醛能與銀氨溶液發生氧化反應，乙醇不能，依此設計實驗；

實驗操作步驟	實驗現象	結論
在兩支潔凈的試管中分別加入2ml新制銀氨溶液，各滴入幾滴乙醛和乙醇，振蕩，水浴加熱	滴加乙醛的試管中有銀鏡生成，而滴加乙醇的試管無現象	乙醛的還原性比乙醇強

故答案為：

實驗操作步驟	實驗現象	結論
在兩支潔凈的試管中分別加入2ml新制銀氨溶液，各滴入幾滴乙醛和乙醇，振蕩，水浴加熱	滴加乙醛的試管中有銀鏡生成，而滴加乙醇的試管無現象	乙醛的還原性比乙醇強

點評：本題考查化學反應機理的探討，題目難度中等，本題注意把握氧化還原反應方程式的書寫，為解答該題的關鍵．