Question

（2013?南通一模）【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】
K₂Cr₂O₇是一種常見的強(qiáng)氧化劑，酸性條件下會(huì)被還原劑還原成Cr³⁺．
（1）Cr³⁺能與OH^-、CN^-形成配合物[Cr（OH）₄]^-、[Cr（CN）₆]₃．
①Cr³⁺的電子排布式可表示為

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d³

．
②不考慮空間構(gòu)型，[Cr（OH）₄]^-的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為

．
③CN^-與N₂互為等電子體，寫出CN^-的電子式：

．
（2）K₂Cr₂O₇能將乙醇氧化為乙醛，直至乙酸．
①乙醛中碳原子的雜化方式有

sp³

、

sp²

．
②乙酸的沸點(diǎn)是117.9℃，甲酸甲酯的沸點(diǎn)是31.5℃，乙酸的沸點(diǎn)高于甲酸甲酯的沸點(diǎn)的主要原因是

乙酸分子間存在氫鍵

．
（3）一種新型陽(yáng)極材料LaCrO₃的晶胞如圖所示，已知距離每個(gè)Cr原子最近的原子有6個(gè)，則圖中

c

原子代表的是Cr原子．

Answer 1

分析：（1）①鉻24號(hào)元素，鉻元素失去3個(gè)電子變成Cr³⁺，所以Cr³⁺核外有21個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理寫出其核外電子排布式；
②[Cr（OH）₄]^2-中是Cr³⁺與4個(gè)OH^-形成配位鍵；
③根據(jù)氮?dú)夥肿拥碾娮邮綄懗鯟N^-的電子式，注意該微粒是離子；
（2）①根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定其雜化方式；
②分子晶體中相對(duì)分子質(zhì)量越大其熔沸點(diǎn)越高，但物質(zhì)間含有氫鍵會(huì)導(dǎo)致該物質(zhì)熔沸點(diǎn)增大；
（3）利用均攤法確定該晶胞中各種離子的個(gè)數(shù)，結(jié)構(gòu)鉻原子配位鍵確定鉻原子．

解答：解：（1）①鉻24號(hào)元素，鉻元素失去3個(gè)電子變成Cr³⁺，所以Cr³⁺核外有21個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理知，該離子核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d³，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d³；
②[Cr（OH）₄]^2-中的Cr²⁺與4個(gè)OH^-形成配位鍵，可表示為，故答案為：；
③根據(jù)氮?dú)夥肿拥碾娮邮綄懗鯟N^-的電子式，且CN^-是離子，符合離子電子式的書寫規(guī)則，所以其電子式為：，故答案為：；
（2）①乙醛中甲基上的碳原子含有四個(gè)共價(jià)單鍵，所以甲基采用sp³雜化，醛基上碳原子含有3個(gè)共價(jià)單鍵，所以醛基上碳原子采用sp²雜化，故答案為：sp³；sp²；
②分子晶體中相對(duì)分子質(zhì)量越大其熔沸點(diǎn)越高，但物質(zhì)間含有氫鍵會(huì)導(dǎo)致該物質(zhì)熔沸點(diǎn)增大，乙酸分子間存在氫鍵，所以乙酸的沸點(diǎn)高于甲酸甲酯的沸點(diǎn)，
故答案為：乙酸分子間存在氫鍵；
（3）該晶胞中B原子個(gè)數(shù)=6×

1

2

=3，A原子個(gè)數(shù)=8×

1

8

=1，C原子個(gè)數(shù)是1，且距離每個(gè)Cr原子最近的原子有6個(gè)，則c代表鉻原子，故答案為：c．

點(diǎn)評(píng)：本題綜合考查物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)，側(cè)重于電子排布式、等電子體、雜化類型與配位鍵等知識(shí)，題目難度中等，注意把握雜化類型的判斷方法．