Question

（2010?江蘇二模）某弱酸的酸式鹽有NaH₂XO₄和Na₂HXO₄，其中NaH₂XO₄溶液呈酸性，Na₂HXO₄溶液呈堿性．50℃時，濃度均為0.1mol?L^-1 NaH₂XO₄溶液和Na₂HXO₄溶液中均存在的關系是（　　）

A．c（H⁺）?c（OH^-）＞1×10^-14

B．c（H⁺）+2c（H₃XO₄）+c（H₂XO₄^-）=c（XO₄^3-）+c（OH^-）

C．c（Na⁺）+c（H⁺）=c（H₂XO₄^-）+c（OH^-）+2c（HXO₄^2-）+3c（XO₄^3-）

D．c（H⁺）+c（H₃XO₄）=c（HXO₄^2-）+2c（XO₄^3-）+c（OH^-）

Answer 1

分析：NaH₂XO₄的溶液呈酸性，說明H₂XO₄^-電離程度大于水解程度，Na₂HXO₄溶液呈堿性，說明HXO₄^2-水解程度大于電離程度，
溶液中存在物料守恒，0.1mol?L^-1NaH₂XO₄溶液中存在：c（Na⁺）=c（H₂XO₄^-）+c（HXO₄^2-）+c（XO₄^3-）+c（H₃XO₄），
Na₂HXO₄溶液中存在：c（Na⁺）=2c（H₂XO₄^-）+2c（HXO₄^2-）+2c（XO₄^3-）+2c（H₃XO₄），
由溶液呈電中性原則可知，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（H₂XO₄^-）+c（OH^-）+2c（HXO₄^2-）+3c（XO₄^3-），
結合物料守恒和電荷守恒聯式比較，注意水的離子積常數與溫度的關系．

解答：解：A．常溫下c（H⁺）?c（OH^-）=1×10^-14，溫度升高，促進水的電離，水的離子積常數增大，則50℃時，c（H⁺）?c（OH^-）＞1×10^-14，故A錯誤；
B．溶液中存在物料守恒，0.1mol?L^-1NaH₂XO₄溶液中存在：c（Na⁺）=c（H₂XO₄^-）+c（HXO₄^2-）+c（XO₄^3-）+c（H₃XO₄），
Na₂HXO₄溶液中存在：c（Na⁺）=2c（H₂XO₄^-）+2c（HXO₄^2-）+2c（XO₄^3-）+2c（H₃XO₄），
由電中性原則可知，兩種溶液中都存在：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（H₂XO₄^-）+c（OH^-）+2c（HXO₄^2-）+3c（XO₄^3-），
則有0.1mol?L^-1NaH₂XO₄溶液中存在：c（H₃XO₄）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HXO₄^2-）+2c（XO₄^3-），
Na₂HXO₄溶液中存在：c（H₂XO₄^-）+c（H⁺）+2c（H₃XO₄）=c（OH^-）+c（XO₄^3-），
則只有Na₂HXO₄溶液中存在該關系，故B錯誤；
C．由溶液呈電中性原則可知，溶液中陽離子所帶電荷等于陰離子所帶電荷，則c（Na⁺）+c（H⁺）=c（H₂XO₄^-）+c（OH^-）+2c（HXO₄^2-）+3c（XO₄^3-），故C正確；
由B分析可知，只有0.1mol?L^-1NaH₂XO₄溶液中存在該關系，故D錯誤．
故選C．

點評：本題考查離子濃度的大小比較，題目難度較大，解答本題時注意從守恒的角度分析，本題中還要注意題目要求，即濃度均為0.1mol?L^-1NaH₂XO₄溶液和Na₂HXO₄溶液中均存在的關系，此為解答該題的關鍵之處，注意審題．