Question

16．芳香族化合物A常用來合成藥物B及醫藥中間體G，其流程如圖：

已知：
（1）D中除硝基外還含有的官能團的名稱羧基、（酚）羥基．D生成E的反應類型是酯化反應或取代反應．
（2）鑒別A和E可用的試劑是c．
a．氫氧化鈉溶液     b．氯化鐵溶液       c．碳酸氫鈉溶液    d．濃溴水
（3）反應①、③的作用保護酚羥基，防止在B生成C的過程中被硝酸氧化．
（4）寫出反應⑤的化學方程式．寫出F與過量NaOH共熱時反應的化學方程式．
（5）B有多種同分異構體，寫出符合下列條件的一種物質的結構簡式或 ．
①只有一種官能團②能發生銀鏡反應③苯環上的一氯取代物只有二種④核磁共振氫譜共有四組峰，峰面積之比為3：2：2：1．

Answer 1

分析 對比A、B的結構可知，A與乙酸酐發生取代反應生成B與乙酸，對照D的結構簡式可知B發生硝化反應得到C為，C在酸性條件下水解得D（），D與甲醇發生酯化反應得到E為，E發生信息中的取代反應生成F為，F在催化劑作用下發生取代反應生成G，同時生成甲醇，據此解答．

解答 解：對比A、B的結構可知，A與乙酸酐發生取代反應生成B與乙酸，對照D的結構簡式可知B發生硝化反應得到C為，C在酸性條件下水解得D（），D與甲醇發生酯化反應得到E為，E發生信息中的取代反應生成F為，F在催化劑作用下發生取代反應生成G，同時生成甲醇．
（1）D為，D中除硝基外還含有的官能團的名稱是羧基、（酚）羥基，D生成E的反應類型是酯化反應或取代反應，
故答案為：羧基、（酚）羥基； 酯化反應或取代反應；
（2）E為，A中有羧基，而E中沒有，所以鑒別A和E可用的試劑是碳酸氫鈉溶液，故選c；
（3）反應①、③的作用：保護酚羥基，防止在B生成C的過程中被硝酸氧化，
故答案為：保護酚羥基，防止在B生成C的過程中被硝酸氧化；
（4）反應⑤的化學方程式為：；
F為，F與過量NaOH共熱時反應的化學方程式為：，
故答案為：；
；
（5）B的同分異構體滿足：苯環上的一氯取代物只有二種，說明苯環上有2種H原子，能發生銀鏡反應說明含有-CHO，只含一種官能團，B中有4個O，結合C原子數目可知，官能團不可能是4個-CHO，只能是含有2個HCOO-、剩余1個CH₃，核磁共振氫譜共有四組峰，峰面積之比為3：2：2：1，B中有8個H，有4種不同環境，每種環境的原子數分別為3、2、2、1，符合題意的B的同分異構體為或 ，
故答案為：或 ．

點評 本題考查有機合成與推斷，結合題給信息及轉化中物質的結構進行推斷，對學生的推理有一定的要求，難度中等．