Question

16．丹參酮ⅡA是一種治療心血管疾病的藥物，其中的一種合成路線如下：

（1）丹參酮ⅡA中含氧官能團為羰基和醚鍵（寫名稱）．
（2）試劑X的分子式為C₅H₁₁N，則X的結構簡式為．
（3）A→B的反應可分為兩步其反應類型依次為加成、消去．
（4）寫出同時滿足下列條件的E的一種同分異構體的結構簡式：．
Ⅰ．能發生銀鏡反應，不含有碳碳三鍵．
Ⅱ．分子中除苯環外不含其它環狀結構，分子中含有4種不同化學環境的氫
（5）寫出以CH₃CH=CHCH₃和CH₂=CHCHO為原料制備  的合成路線流程圖（無機試劑可任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CHO$→_{催化劑，△}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃H_{2}SO_{4}，△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）根據丹參酮ⅡA的結構簡式可知所含有的官能團；
（2）X的分子式為C₅H₁₁N，A與X生成B，根據B的結構簡式可知X為 ，據此答題；
（3）比較A和B的結構簡式，結合（2）的分析可知，A與X先發生加成反應再發生醇的消去反應得B；
（4）根據條件Ⅰ．能發生銀鏡反應，不含有碳碳三鍵，說明有醛基，Ⅱ．分子中除苯環外不含其它環狀結構，分子中含有4種不同化學環境的氫，結合E的結構簡式可寫出E的同分異構體；
（5）以CH₃CH=CHCH₃和CH₂=CHCHO為原料制備，可以先用CH₃CH=CHCH₃與溴發生加成反應得CH₃CHBrCHBrCH₃，CH₃CHBrCHBrCH₃在氫氧化鈉的醇溶液中發生消去反應得CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂再與CH₂=CHCHO發生加成反應形成環，再與氫氣發生加成反應得．

解答 解：（1）根據丹參酮ⅡA的結構簡式可知所含有的官能團為羰基、醚鍵，
故答案為：羰基、醚鍵；
（2）X的分子式為C₅H₁₁N，A與X生成B，根據B的結構簡式可知X為 ，
故答案為：；
（3）比較A和B的結構簡式，結合（2）的分析可知，A與X先發生加成反應再發生醇的消去反應得B，
故答案為：加成、消去；
（4）根據條件Ⅰ．能發生銀鏡反應，說明有醛基，不含有碳碳三鍵，Ⅱ．分子中除苯環外不含其它環狀結構，分子中含有4種不同化學環境的氫，結合E的結構簡式可知，符合條件的E的同分異構體為，
故答案為：；
（5）以CH₃CH=CHCH₃和CH₂=CHCHO為原料制備，可以先用CH₃CH=CHCH₃與溴發生加成反應得CH₃CHBrCHBrCH₃，CH₃CHBrCHBrCH₃在氫氧化鈉的醇溶液中發生消去反應得CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂再與CH₂=CHCHO發生加成反應形成環，再與氫氣發生加成反應得，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，題目難度較大，答題時注意官能團之間原轉化，易錯點為（4）以及同分異構體的判斷，注意把握，難點為（5）有機合成路線的設計，注意合理利用題中信息．