Question

4．普魯士藍晶體結構如圖所示（每兩個立方體中，一個 K⁺在其中一個立方體中心，另一個則無 K⁺），下列說法正確的是（　　）

• A． 化學式可以表示為 KFe₂（CN）₆
• B． 每一個立方體中平均含有 24 個π鍵
• C． 普魯士藍不屬于配位化合物
• D． 每個 Fe³⁺周圍與之相鄰的 Fe²⁺離子有 12 個

Answer 1

分析 A、利用均攤法計算普魯士藍化學式；
B、每個CN^-含有2個π鍵，每個立方體中含有CN^-個數(shù)為3，所以一個立方體中含有6個π鍵；
C、普魯士藍中Fe³⁺與CN^-形成配位鍵；
D、Fe³⁺周圍的Fe²⁺離子在頂點上．

解答 解：A、每隔1個立方體中心有1個鉀離子，所以1個晶胞中鉀離子個數(shù)=1×$\frac{1}{2}$=0.5，該立方體中鐵原子個數(shù)=$\frac{1}{8}$×8=1，CN^-位于每條棱中點，該立方體中含有CN^-個數(shù)=12×$\frac{1}{4}$=3，所以平均化學式是K _0.5 Fe（CN）₃，化學式可以表示為KFe₂（CN）₆，故A正確；
B、每個CN^-含有2個π鍵，每個立方體中含有CN^-個數(shù)為3，所以一個立方體中含有6個π鍵，故B錯誤；
C、普魯士藍中Fe³⁺含有空軌道，CN^-中N原子提供孤電子對，形成配位鍵，屬于配合物，故C錯誤；
D、普魯士藍中Fe³⁺周圍Fe²⁺離子個數(shù)為3×8×$\frac{1}{8}$=3個，故D錯誤．
故選A．

點評 本題考查了晶胞的計算、配位鍵等知識點，難點是Fe³⁺周圍與之相鄰的 Fe²⁺數(shù)目，題目難度中等，側重于考查學生的分析能力和計算能力．