Question

（2013?豐臺區二模）以苯酚為原料合成尼龍-66及藥物中間體P的合成路線如下：
已知：RCHO+R′CH₂CHO

稀NaOH

△

RCH=CCHO+H₂O
（1）N的官能團名稱為

羥基

．
（2）反應Ⅰ和反應Ⅲ的反應類型分別是

加成反應

、

消去反應

．
（3）反應Ⅱ的化學方程式

．
（4）D的結構簡式為

．
（5）由E→F，每生成1molF消耗

2

 mol H⁺
（6）1mol M能與2molNaHCO₃反應產生2molCO₂，M的核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為1：2：2，請寫出由M合成尼龍-66的反應方程式

nHOC（CH₂）₄COH+nH₂N（CH₂）₆NH₂

一定條件

+（2n-1）H₂O

．
（7）與A互為同分異構體，屬于芳香族化合物，且能發生銀鏡反應的有機物有

3

種，寫出其中一種的結構簡式

任意一種

．

Answer 1

分析：苯酚與HCHO發生加成反應生成，一定條件下轉化為A，由與A的分子式結合反應Ⅱ的產物結構可知，為-CH₂OH氧化為-CHO，則A為，結合反應信息及反應Ⅱ的產物結構可知，反應Ⅱ為與HCHO發生的加成反應．氧化生成C，則C為，C與HCl發生加成反應生成D，則D為，D在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成E，則E為，E酸化得到F，則F為，2分子E分子式酯化反應形成環酯P．
苯酚與氫氣發生加成反應生成N，N為，N發生消去反應生成，N開環氧化生成M，1mol M能與2molNaHCO₃反應產生2molCO₂，則M有2個-COOH，M的核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為1：2：2，則N開環氧化生成M，M為HOOC（CH₂）₄COOH，M與H₂N（CH₂）₆NH₂發生縮聚反應生成尼龍-66，則尼龍-66的結構簡式為．
A（）互為同分異構體，屬于芳香族化合物，且能發生銀鏡反應，取代基不變，則羥基與醛基處于間位或鄰位，也可能為甲酸與苯酚形成的酯．

解答：解：苯酚與HCHO發生加成反應生成，一定條件下轉化為A，由與A的分子式結合反應Ⅱ的產物結構可知，為-CH₂OH氧化為-CHO，則A為，結合反應信息及反應Ⅱ的產物結構可知，反應Ⅱ為與HCHO發生的加成反應．氧化生成C，則C為，C與HCl發生加成反應生成D，則D為，D在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成E，則E為，E酸化得到F，則F為，2分子E分子式酯化反應形成環酯P．
苯酚與氫氣發生加成反應生成N，N為，N發生消去反應生成，N開環氧化生成M，1mol M能與2molNaHCO₃反應產生2molCO₂，則M有2個-COOH，M的核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為1：2：2，則N開環氧化生成M，M為HOOC（CH₂）₄COOH，M與H₂N（CH₂）₆NH₂發生縮聚反應生成尼龍-66，則尼龍-66的結構簡式為，
（1）由上述分析可知，N為，含有羥基，
故答案為：羥基；
（2）由上述分析可知，反應Ⅰ是苯酚與HCHO發生加成反應生成，
反應Ⅲ是發生消去反應生成，
故答案為：加成反應；消去反應；
（3）反應Ⅱ的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）由上述分析可知，D的結構簡式為，
故答案為：；
（5）E為，由E→F，每生成1molF消耗2mol H⁺，
故答案為：2；
（6）由M合成尼龍-66的反應方程式為：n HOC（CH₂）₄COH+n H₂N（CH₂）₆NH₂

一定條件

+（2n-1）H₂O，
故答案為：n HOC（CH₂）₄COH+n H₂N（CH₂）₆NH₂

一定條件

+（2n-1）H₂O；
（7）A（）互為同分異構體，屬于芳香族化合物，且能發生銀鏡反應，取代基不變，則羥基與醛基處于間位或鄰位，也可能為甲酸與苯酚形成的酯，符合的同分異構體有：，共3種，
故答案為：3；任意1種．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，注意根據轉化關系中有機物的結構進行推斷，對學生的邏輯推理有一定的要求，能較好的考查學生對知識的遷移運用，是對學生綜合能力的考查，難度中等，