Question

16．已知：①R-NO₂$→_{HCl}^{Fe}$R-NH₂；②苯環上原有的取代基對新導入的取代基進入苯環的位置有顯著影響．以下是用苯作原料制備某些化合物的轉化關系圖：

（1）A是一種密度比水大（填“小”或“大”）的無色液體；A轉化為B的化學方程式是．
（2）圖中“苯→E→F”省略了反應條件，請寫出E物質的結構簡式：．
（3）在“”中的反應中屬于取代反應的是ab，屬于加成反應的是c（填字母）．
（4）B在苯環上的二氯代物有6種同分異構體；的所有原子不是（填“是”或“不是”）在同一平面上．

Answer 1

分析 苯與濃硝酸發生硝化反應生成A，A為硝基苯，A與一氯甲烷反應生成B，B在Fe/HCl發生信息①的反應生成為，B中引入的甲基在硝基的間位，故B為，苯與溴發生取代反應生成C，C為溴苯，溴苯在濃硫酸條件下生成D，D與氫氣發生加成反應生成，可知C與濃硫酸反應發生對位取代，故D為，苯經過反應E、反應F得到，引入羥基與硝基，由轉化可知，溴苯可以發生對位取代，故苯先與溴發生取代反應生成溴苯，即E為溴苯再發生硝化反應生成，則F為，然后發生水解反應生成，據此解答．

解答 解：苯與濃硝酸發生硝化反應生成A，A為硝基苯，A與一氯甲烷反應生成B，B在Fe/HCl發生信息①的反應生成為，B中引入的甲基在硝基的間位，故B為，苯與溴發生取代反應生成C，C為溴苯，溴苯在濃硫酸條件下生成D，D與氫氣發生加成反應生成，可知C與濃硫酸反應發生對位取代，故D為，苯經過反應E、反應F得到，引入羥基與硝基，由轉化可知，溴苯可以發生對位取代，故苯先與溴發生取代反應生成溴苯，即E為溴苯再發生硝化反應生成，則F為，然后發生水解反應生成，（1）由分析可知A為硝基苯，其密度大于水；A轉化為B是硝基苯一氯甲烷反應生成，反應方程式為，
故答案為：大；；
（2）根據上面的分析可知，E物質的結構簡式為，
故答案為：；
（3）在中，苯與溴發生取代反應生成C，C為溴苯，溴苯在濃硫酸條件下生成D，D與氫氣發生加成反應生成，可知C與濃硫酸反應發生對位取代，故D為，所以a為取代反應，b為取代反應，c為加成反應；
故答案為：ab；c；
（4）由以上分析可知B為，其二氯代物為，所以苯環上的二氯代物有有6種；CH₃NH₂中甲基為四面體結構，所以所有原子不是在同一平面上，
故答案為：6；不是．

點評 本題考查有機物的推斷，難度不大，結合生成物的結構判斷發生的取代位置，利用順推法進行推斷，是對有機知識的綜合利用，較好的考查學生的分析思維能力．