Question

13．鈀（Pd）催化偶聯反應是近年有機合成的研究熱點之一．例如：反應①
化合物I可由以下合成路線獲得：CH₂=CH-CH₂Cl$→_{△}^{NaOH，H_{2}O}$Ⅲ$\stackrel{氧化}{→}$Ⅳ（分子式為C₃H₄O）$\stackrel{氧化}{→}$Ⅰ
（1）化合物I與Br₂發生加成反應所得產物的結構簡式為CH₂Br-CHBr-COOH．
（2）化合物 II的分子式為C₉H₈O₂．
（3）化合物 III與化合物 II在酸催化下發生酯化反應的化學方程式為（注明條件）．
（4）化合物 IV的結構簡式為CH₂=CH-CHO．
（5）V是化合物 II的同分異構體．V的分子中苯環上有三個取代基、能發生銀鏡反應，且苯環上的一氯代物有2種．V的結構簡式可能是、
（6）1分子與1分子CH₂=CHCOOCH₂在一定條件下可發生類似反應①的反應，生成有機化合物W，W的結構簡式為．

Answer 1

分析 由CH₂=CH-CH₂CI $→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$Ⅲ可知，Ⅲ為CH₂=CH-CH₂OH，Ⅲ$\stackrel{氧化}{→}$Ⅳ且Ⅳ的分子式C₃H₄O，所以Ⅳ為CH₂=CH-CHO，進而推得Ⅰ為CH₂=CH-COOH，
（1）根據Ⅰ的結構可知，化合物I與Br₂加成的產物的結構簡式；
（2）根據上面的分析可知化合物Ⅱ的分子式；
（3）根據酯化反應的原理可寫郵化合物Ⅱ與Ⅲ在酸催化下發生酯化反應的化學方程式；
（4）根據上面的分析可知，化合物Ⅳ的結構簡式；
（5）Ⅴ是化合物II一種同分異構體，Ⅴ的分子中苯環上有三個取代基且苯環上的一氯代物有2種，能發生銀鏡反應，說明有醛基，據此寫結構簡式；
（6）1分子與1分在一定條件下可發生類似反應①的反應，生成有機化合物Ⅵ，即中的氯原子被取代，據此寫出Ⅵ的結構簡式．

解答 解：（1）根據Ⅰ的結構可知，化合物I與Br₂加成的產物的結構簡式為CH₂Br-CHBr-COOH，故答案為：CH₂Br-CHBr-COOH；  
（2）根據上面的分析可知化合物Ⅱ的分子式為C₉H₈O₂，故答案為：C₉H₈O₂；
（3）根據酯化反應的原理羧脫羥基醇脫氫，可寫出化合物Ⅱ與Ⅲ在酸催化下發生酯化反應的化學方程式為，
故答案為：；
（4）根據上面的分析可知，化合物Ⅳ的結構簡式為CH₂=CH-CHO，故答案為：CH₂=CH-CHO；
（5）Ⅴ是化合物II一種同分異構體，Ⅴ的分子中苯環上有三個取代基且苯環上的一氯代物有2種，能發生銀鏡反應，說明有醛基，據此寫結構簡式為、，故答案為：；，
（6）1分子與1分在一定條件下可發生類似反應①的反應，生成有機化合物Ⅵ，即中的氯原子被取代，據此寫出Ⅵ的結構簡式為，故答案為：．

點評 本題考查有機物合成，為高頻考點，把握合成流程中的結構的變化、官能團的變化及官能團與性質的關系為解答的關鍵，側重鹵代烴、醇性質的考查，題目難度不大．