Question

（13分）光氣學名“碳酰氯”，化學式COCl₂，是窒息性毒劑之一。

2-1  光氣化學性質活潑，具有酰鹵的典型反應，易發生水解、氨解和醇解。

（1）光氣與足量乙醇反應所得產物的化學名稱是             ；

（2）光氣與足量氨氣反應的化學方程式                                        ；

（3）足量苯在AlCl₃催化劑作用下與光氣反應所得產物的結構簡式                ；

（4）光氣與苯胺分兩步反應可得異氰酸苯酯，中間產物的結構簡式是             ，異氰酸苯酯的結構簡式是                                。

2-2  實驗室可用四氯化碳和發煙硫酸（H₂SO₄?SO₃）反應制備光氣，寫出化學方程式。

2-3  BTC是一種穩定的白色結晶體，熔點為78～82℃，沸點為203～206℃。1mol BTC可在一定條件下分解產生3mol光氣，所以又被稱為“三光氣”。工業上可以利用碳酸二甲酯的氯代反應制備BTC。BTC的反應活性與光氣類似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羥胺等多種化合物反應，因此低毒性的BTC在化學反應中完全可替代劇毒（被禁用）的光氣合成相關的化工產品。

（1）BTC分子中所有氯原子都等價，試寫出結構簡式

（2）除毒性外，BTC比光氣還有什么優點？

2-4  2004年6月15日福建省物質結構研究所（簡稱物構所）一下屬企業，因實驗操作不當造成有毒光氣泄漏。造成１人死亡，260多人送醫院救治。光氣遇熱按照下式分解：COCl₂(g)＝CO(g)＋Cl₂(g)，K_p＝4.44×10^－2（668K，K為標準平衡常數），在密閉容器中，當混合氣體總壓力為300kPa時，計算該混合氣體的平均分子量。

Answer 1

2-1       （1）碳酸二乙酯（1分）

（2）COCl₂＋4NH₃ → NH₂CONH₂＋2NH₄Cl（1分）

（3）－CO－（1分）

（4）－NHCOCl  －N＝C＝O（2分）

2-2       CCl₄＋H₂SO₄?SO₃ →COCl₂＋2ClSO₃H（或HCl＋SO₃）（2分）

2-3       （1）Cl₃C－O－－O－CCl₃（1分）

（2）BTC常溫下為極穩定的固體物質，便于貯運（1分），使用安全，無污染。

2-4

COCl₂（g）CO（g）＋Cl₂（g）

起始     1mol         0         0

平衡     1－x          x         x

平衡時總的物質的量n（總）＝1＋x（1分）

（1分）

x＝0.121mol（1分）

（1分）