C
分析：根據角的概念，對頂角相等，鄰補角互補對各選項分析判斷后利用排除法求解．
解答：A、小于平角的角有：銳角、直角、鈍角，故本選項錯誤；
B、對頂角相等，相等的角不一定是對頂角，故本選項錯誤；
C、鄰補角的和等于180°正確，故本選項正確；
D、只有兩直線平行，才有同位角相等，故本選項錯誤．
故選C．
點評：本題考查了對頂角、鄰補角的概念，角的概念，是基礎題概念題．