分析:先化簡,再根據相反數的定義判斷.
解答:解:A、∵-(-5)=5,-|-5|=-5,∴-(-5)與-|-5|互為相反數,選項正確;
B、∵|-3|=|+3|=3,∴|-3|與|+3|不是互為相反數,選項錯誤;
C、∵-(-4)=|-4|=4,∴-(-4)與|-4|不是互為相反數,選項錯誤;
D、∵|-a|=|a|,當a≠0時,|-a|與|a|不是互為相反數,選項錯誤.
故選A.
點評:只有符號不同的兩個數互為相反數,在本題中要注意理解求-|-5|的相反數就是求-5的相反數,不要受絕對值中的符號的影響.